[发明专利]回收金的方法有效
| 申请号: | 200780005903.7 | 申请日: | 2007-02-09 |
| 公开(公告)号: | CN101384737A | 公开(公告)日: | 2009-03-11 |
| 发明(设计)人: | L·哈万拉米;O·许韦里宁;M·蒂洪尼恩;R·通蒂 | 申请(专利权)人: | 奥图泰有限公司 |
| 主分类号: | C22B11/00 | 分类号: | C22B11/00;C22B3/00 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 | 代理人: | 李 帆 |
| 地址: | 芬兰*** | 国省代码: | 芬兰;FI |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 回收 方法 | ||
技术领域
本发明涉及与铜湿法冶金生产相关的从在铜原料浸出中产生的含有硫和铁的废料或中间产物中回收金的方法。在存在氯化物的环境中进行铜和金的回收。在铜(II)氯化物-氯化钠溶液中、在氧-还原电位最大为650mV和pH 0.5-2.5的条件下通过二价铜、氧和溴化物对废料或中间产物中含有的金进行浸出。
背景技术
在美国专利公开6,007,600中描述了从含有铜的原料例如从硫化铜精矿中湿法冶金生产铜的HydrocopperTM方法。根据该方法,使用碱金属氯化物-氯化铜溶液分几个阶段对原料进行逆流浸出以形成一价铜(I)的氯化物溶液。形成的部分溶液使用氯气进行氧化,由此生成的铜(II)氯化物再循环到精矿浸出。对在原料浸出中形成的溶液残余物进行溶液纯化。通过碱金属氢氧化物将纯的氯化亚铜溶液沉淀为铜(I)氧化物,该氧化物进一步还原为元素铜。在铜(I)氧化物沉积过程中形成的碱金属氯化物溶液在氯-碱电解中进一步处理,由此获得的氯气和/或氯化物溶液用于将铜(I)氯化物氧化和/或原料浸出,在电解中生成的碱金属氢氧化物用于氧化物沉淀,生成的氢用于元素铜还原。在相关方法中并没有单独描述从浸出残余物中回收金。
在现有技术中已知几种与基于氯化物的铜回收过程相关的从含有硫和铁的材料中浸出金的方法。
美国专利4,551,213描述了一种方法,根据该方法,能从含硫材料中特别是从湿法冶金过程的残余物中浸出金。该方法优选的原材料是CLEAR过程的残余物。CLEAR过程是在氯化物环境及增加的压力下进行的湿法冶金铜回收过程。含金残余物淘洗到水中,对获得的悬浮 液进行调整使得其含有12-38重量%氯化物。将氧化还原电位调节为650-750mV范围,pH值低于0。在悬浮液中添加铜(II)氯化物或铁(III)氯化物以氧化原料中含有的金,使其溶解。本该公开中声称,氧化还原电位一定不能高于750mV,因为高于该值,硫将溶解。在该公开中也没有关于溶解的硫或铁量的信息。
EP专利646185涉及在大气条件下通过氯化物浸出从硫化物精矿中回收铜。在逆流浸出的最后阶段,通过具有高氧化电位的铜、锌和铅电解,金直接浸出到电解液中。该方法的主要特征是通过电解中形成的卤化物络合物例如BrCr-2获得高氧化电位。根据描述金浸出的实施例4,在约700mV相对Ag/AgCl的氧化还原电位金进行溶解。
WO专利申请03/091463描述了从在硫化铜精矿的常压氯化物浸出中产生的含有铁和硫的浸出残余物或中间产物中浸出金的方法。在公开中声称能够在氧化还原电位低于650mV、溶液pH值在1-3范围的条件下通过二价铜和氧将金从含有铁和硫的材料中浸出到铜(II)氯化物和氯化钠水溶液中。在这些条件下,铁并不溶解,大量硫也保持不溶解,从而避免从溶液中除去铁和硫而导致的成本。通过现有技术的方法之一例如电解或活性碳从溶液中回收金。所述的方法本身还算好,但实际上过程有些缓慢。
发明内容
现在已经开发了新的从在硫化铜精矿的常压氯化物浸出中产生的并基本上不含铜的含有铁和硫的浸出残余物或中间产物中浸出金的方法。我们已经发现当金从含有铁和硫的材料中浸出到铜(II)氯化物和碱金属氯化物的水溶液并且将含氧气体供给到溶液中时,少量溴化物可加速金溶解所需的时间。从而,在使用氧将氧氧化还原电位控制为600-650mV相对Ag/AgCl电极的范围并将溶液pH值调节为0.5-2.5、优选0.5-1.5的范围通过二价铜进行浸出。添加溴化物加速金的溶解,而没有使浸出氧化还原电位升高到高于650mV。
将含金残余物或中间产物淘洗到含有铜(II)氯化物的碱金属氯化物溶液中,制得悬浮液,仅通过二价铜和氧获得金浸出所需的氧化还原电位。为了增强浸出,在形成的悬浮液中供给一些碱金属溴化物例如钠或钾溴化物,使得金浸出步骤的Br离子浓度为0.5-30g/l、优选8-15g/l。在金浸出阶段后,对含金的溶液进行金回收步骤,之后溶液循环回到浸出阶段。
在常压条件下在介于室温和悬浮液沸点间的温度范围、但优选在80℃和悬浮液沸点间的温度进行浸出。使用现有技术中一些已知的方法例如电解或通过活性碳从溶液中回收金。剩余的残余物为可排放的残余物。当金从溶液中回收后,该溶液循环回到金浸出阶段。
在附加权利要求中本发明的主要特征是显而易见的。
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