[发明专利]一种拉曼光谱检测方法

说明书

技术领域：本发明涉及一种化学光谱检测方法，特别涉及一种拉曼光谱检测方法。

背景技术：拉曼光谱属于分子振动光谱，可以反映分子的特征结构。但是拉曼光谱散射是个非常弱的过程，一般其光强仅约为入射光强的10-10，所以拉曼信号都很弱。要对表面吸附物种进行拉曼光谱研究几乎都要利用某种增强效应：共振拉曼效应(Resonance Raman，RR)和表面增强拉曼散射(Surface enhanced Raman spectroscopy，SERS)。前者是在选取的入射激光波长非常接近或处于散射分子的电子吸收峰范围内时，拉曼跃迁的几率大大增加，使得分子的某些振动模式的拉曼散射截面增强(高达10倍)。但是只有少数分子具有与处于可见光区的激发光相匹配的电子吸收能级，而且RR不是一种表面专一的效应，尤其是在研究固液界面时，溶液中相同物种可能会对表面谱产生严重的干扰，RR对于表面拉曼光谱的研究受限。相反，SERS却是一种具有表面选择性的增强效应。自从Fleischmann于1974年对光滑银电极表面进行粗糙化处理首次获得银电极表面单分子层的增强拉曼信号后，SERS以其选择性好，高灵敏度，对某些分子其灵敏度比常规拉曼光谱高100万倍，能检测吸附在金属表面的单分子层和亚单分子层，并提供丰富的分子结构信息，而得到广泛的应用。

活性基底的制备是获得SERS信号的前提。现有的SERS活性基底的制备方法有：1、贵金属胶体；2、金银纳米棒；3、纳米线；4、银纳米立方体；5、金银复合纳米粒子；6、金银膜；7、有序金属纳米粒子自组装阵列；8、电极等。这些基底都有各自的一些缺点。如：电化学方法制备的粗糙电极常能表现出较高的SERS活性，但是很难控制电极表面的粗糙度；真空蒸发可以得到均一的有很大SERS活性的金属膜(可达10⁸左右)，但是这个过程需要较昂贵的专门仪器设备；溶胶聚集的程度很难控制，聚集的溶胶沉积在固体基质上的过程是不可重现的；利用著名的银镜反应(Tollens制备过程)和以Sn²⁺为媒介的无电过程，在硅片或玻璃片上制得粗糙的银膜已有报道，但是由于需要多步反应和复合试剂，所以很难控制银膜表面的粗糙度，并且大部分无电镀膜的银浴很不稳定，需要添加保护剂以降低体相反应。以上制备方法或复杂或成本高，而且重现性差。

发明内容：本发明的目的是提供一种操作简单、快速、成本低、拉曼信号强、可以固定活性基底的大小和形状、重现性好、结果准确的拉曼光谱检测方法。

本发明采用的技术方案是：一种拉曼光谱检测方法，步骤如下：

1)样品制备：将微米级或纳米级金属活性基底，加入到聚丙烯反应瓶中，向其中加入待测样品的乙醇溶液，浸泡1～2h，浸泡过程中不断摇晃；将混合液离心，除去上层溶液，再用乙醇洗涤，离心、去除上层清液，干燥，备用；

2)压片制备：将制备的样品用压片机压片，压力为50～500kgf/cm²，时间为2～4min；制备压片时，以称取制备好的样品0.03～0.08g为宜，使用于压片的物质的体积一致，以保证得到的压片的厚度相近。

3)将压片置入拉曼光谱检测仪，检测样品的拉曼光谱。

所述的金属活性基底是银、铜、金、铂、镍或钯，金属活性基底优选银。

控制压力优选100～300kgf/cm²，时间为2～4min；

本发明的有益效果是：本发明样品易于制备，稳定，储存和使用方便，具有增强能力强。本发明方法简单、快速；样品制备只需压片机即可，成本低；从拉曼光谱的图谱中可见，通过本发明，样品的相对峰强可提高5～10倍，拉曼信号强，重现性好，结果准确；本发明可以固定拉曼活性基底的大小和形状。

附图说明：

图1是实施例1的拉曼光谱图；

图2是实施例2的拉曼光谱图；

图3是实施例3的拉曼光谱图；

具体实施方式：

实施例1

待测样品：对巯基苯甲酸

检测方法：

1)样品制备：称取0.4500g的商品微米银粉末，将其加入到聚丙烯反应瓶中，再向其中加入18mL 1mmol/L的对巯基苯甲酸的乙醇溶液，浸泡1h。浸泡过程中要不断摇晃，使其吸附均匀。将上述混合液离心，除去上层溶液。再用95％乙醇溶液洗涤，离心、去除上层清液，重复操作三次。最后放入干燥器内干燥，备用。