[发明专利]生产间苯二酚/甲醛树脂的方法

说明书

技术领域

本发明涉及在脂肪族酮如甲基乙基酮等存在下生产间苯二酚/甲醛树脂的方法。

背景技术

间苯二酚/甲醛树脂是通过在水溶液中在酸性催化剂存在下聚合间苯二酚和甲醛类而获得的，并且，例如，广泛地用作木材和轮胎的粘合剂。然而，高分子量的间苯二酚/甲醛树脂存在着降低流动性而使得在作为粘合剂的处置上引起困难的问题，而如果提高间苯二酚与甲醛的摩尔比率以获得较低的分子量，则未反应的间苯二酚的含量会增加，因此引起了在粘合的热处理操作中间苯二酚发生蒸发而在作为粘合剂的处置中造成困难的问题。

作为此类问题的解决方法，专利文献1公开了一种方法，其中通过使用盐如氯化钙等作为分子量改性剂，在单步骤反应操作中进行上述聚合反应，获得具有少的间苯二酚含量和优异的流动性的低分子量间苯二酚/甲醛树脂。

出于同样的目的，专利文献2公开了以下事实：在1至0.5重量份(基于1重量份的间苯二酚)的低分子量酮如甲基乙基酮等的存在下，在两相体系的单步骤反应中进行上述聚合反应，获得了其中间苯二酚单体的含量和含有5个或更多间苯二酚核的间苯二酚/甲醛树脂的含量都降低的酮改性间苯二酚/甲醛树脂。

然而，结果是，在上述方法中，在聚合反应之后通过作为后处理过程的分离操作获得含有间苯二酚/甲醛树脂的有机相的过程之后所剩下的水相将含有较大量的上述盐类，因此，它的再利用是需要的，并且如果它本身用作聚合反应中的盐，则所得到的间苯二酚/甲醛树脂具有高分子量，因此引起粘度的提高，从而在作为粘合剂的处置中造成困难。

[专利文献1]JP-A No.2003-277308

[专利文献2]JP-A No.2005-133085

发明内容

本发明的目的是提供生产间苯二酚/甲醛树脂的方法，该方法得到流动性优异的并且具有低的间苯二酚含量的间苯二酚/甲醛树脂，即使使用回收再利用的盐。

也就是说，本发明提供下列[1]到[10]项。

[1]生产间苯二酚/甲醛树脂的方法，该方法包括让含盐的水溶液，间苯二酚，甲醛类和具有3至6个碳原子的脂肪族酮在酸性催化剂存在下进行聚合反应，将反应之后的反应液体的水相和有机相分离，然后从有机相获得间苯二酚/甲醛树脂。其中通过分离所回收的水相进行蒸馏以便调节脂肪族酮含量到0.3wt％或更低和醇含量到0.1wt％或更低，和盐浓度已调节至35至45wt％的水相用作所述的含盐的水溶液。

[2].根据[1]的生产方法，其中聚合反应反应包括下面的过程[A]和[B]：

[A]将甲醛类添加到含有含盐的水溶液，间苯二酚和酸性催化剂的混合液体中并初步聚合它们以获得初步聚合的液体的过程；

[B]将具有3至6个碳原子的脂肪族酮和甲醛类添加到在过程[A]中所获得的初步聚合的液体中并且让它们进行主要聚合以获得聚合的液体的过程。

[3].生产间苯二酚/甲醛树脂的方法，包括将甲醛类添加到含有含盐的水溶液，间苯二酚和酸性催化剂的混合液体中，然后让它们进行初步聚合以获得初步聚合的液体，将具有3至6个碳原子的脂肪族酮和甲醛类添加到所形成的初步聚合的液体中，然后让它们进行主要聚合而获得聚合液体。

[4].根据[2]或[3]的生产方法，其中用于初步聚合中的甲醛类的量是0.01至0.7mol/每mol间苯二酚，和甲醛类的总量是0.3至1mol/每mol间苯二酚。

[5].根据[1]到[4]中任何一项的生产方法，其中盐是氯化钙。

[6].根据[2]到[5]中任何一项的生产方法，其中初步聚合的反应时间是10分钟到2小时。

[7].根据[2]到[6]中任何一项的生产方法，其中脂肪族酮和甲醛类断续地或连续地与初步聚合的液体经过1至5小时的时间进行混合。

[8].根据[2]到[7]中任何一项的生产方法，其中脂肪族酮与初步聚合的液体经过30分钟的时间进行混合，并且该脂肪族酮在全部甲醛类的混合结束之前混合。

[9].根据[2]到[8]中任何一项的生产方法，其中与初步聚合的液体混合的脂肪族酮的量是0.8至6mol/每mol甲醛类总量。

[10].根据[2]至[9]中任何一项的生产方法，其中在主要聚合反应完成之后的聚合液体被中和，分离，和所得有机相进行共沸脱水，然后将氨与其混合。

附图说明

图1是在实施例3中获得的间苯二酚/甲醛树脂的液相色谱。

图2显示了化合物(1)(在图1中对应于洗脱时间为20.1分钟的组分)的¹H-NMR。