[发明专利]催化裂化汽油的烃重组烷基化脱硫方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化汽油的烃重组烷基化脱硫方法，属于石油加工领域的汽油脱硫技术。

背景技术

目前，催化裂化(FCC)汽油约占我国成品汽油的75％以上，成品汽油中90％以上的硫杂质来自于FCC汽油。因此，生产清洁汽油产品需要大幅度降低FCC汽油中的硫化物含量。FCC汽油所含的硫化物中硫醇和硫醚类较少，噻盼类占硫化物总量的80％以上。加氢脱硫(HDS)是目前广泛应用的FCC汽油脱硫技术，其可脱除的硫化物种类多，反应转化率高，但是轻馏分中的烯烃很容易同时被饱和，使汽油辛烷值降低。烷基化脱硫是指将汽油与酸性催化剂接触，使汽油含有的噻吩类硫化物与汽油中的烯烃发生烷基化反应，生成沸点更高的烷基取代噻吩，再经过蒸馏作用将硫化物转移到重馏分中去，从而降低汽油馏分中的硫含量，烷基化脱硫技术操作条件缓和，脱硫效果好，烯烃损失少，保持汽油辛烷值，不需消耗氢气和加氢催化剂，操作费用低，是一种很有竞争力的脱硫技术。

有关催化裂化汽油烷基化脱硫的专利和文献报道如下：

US6024865公开的方法是先将石脑油在精馏塔中分成四个馏分；＜60℃，60-177℃，177-221℃和＞221℃，再将中间的两个馏分分别引入两个不同条件的烷基化反应器，进行烷基化硫转移反应，其中较轻的馏分利用自身含有的烯烃在相对温和的条件下进行烷基化反应，较重的馏分则需要补充低碳烯烃或低碳醇作为烷基化剂，在相对苛刻的条件下进行烷基化反应。最后分馏出低硫的轻汽油和含硫的重汽油，将含硫的馏分与＞221℃馏分混合再去加氢脱硫。

CN1267536公开了一种馏分油烷基化脱硫的方法，是在酸催化剂存在下，将馏分油与干气或液化气接触，发生烷基化反应，并进行蒸馏切割。

US5599441公开的方法是以固体酸为催化剂，在反应器中催化汽油中的噻吩类硫化物与烯烃烷基化反应，生成较高沸点的硫化物。反应器出料再进入分馏塔，从塔顶分出低硫的轻汽油，高沸点硫化物随塔釜液一起送到选择性加氢装置进行加氢脱硫。此法以全馏分为原料时，噻吩转化率较低。

US20030042175公开了一种脱硫方法，第一步先脱出汽油中的二烯烃；第二步进行硫醚化反应，使汽油中的硫醇与烯烃反应生成硫醚；第三步是分馏，在塔的精馏段引出侧线去烷基化反应器，反应后再返回精馏塔，塔釜液直接去加氢脱硫。USP20020166798公开的方法与之不同的是在塔的提馏段引出侧线去烷基化反应器，反应后不返回精馏塔，而是去加氢脱硫。

US2003029776公开了一种两级烷基化硫转移反应脱硫的方法。首先用酸液处理汽油，以脱出碱性氮化物，然后将预处理过的汽油引入第一级反应器，在172℃条件下进行烷基化反应，再在第二级反应器(温度为122℃)中进一步反应，最后分离轻、重组分，重组分去加氢反应器进行加氢脱硫。

US6059962公开了一种多级烷基化脱硫工艺，首先将原料分馏，从侧线引出一股60-221℃的馏分进入第一烷级基化反应器，让其中部分含硫化合物转化为沸点较高的烷基化产物，然后将第一烷基化反应器的产物分馏为低硫的轻馏分和高硫的重馏分，将重馏分引入第二级基化反应器，将含硫化合物转移到更重的馏分中。

CN101007965公开了一种由多个反应器并联组成的烷基化反应装置，当反应器中的催化剂需要再生时，将原料油切换成再生溶剂或气体，再生后的溶剂可回收再利用，催化剂再生后切换成原料油继续进行烷基化反应。

现有技术存在的不足是没有合理地分配原料中的烯烃。烯烃与噻吩类硫化物烷基化反应的特点是，低碳烯烃比高碳烯烃更易发生反应，低沸点噻吩硫化物比高沸点噻吩硫化物更易反应。现有的技术均未将低碳烯烃与低沸点噻吩硫化物分离，在这种情况下低碳烯烃很容易与低沸点噻吩硫化物发生反应，占据了取代位置，而所生成的烷基噻吩衍生物的沸点不够高，因此硫转移效果不好。

发明内容

本发明的目的在于提供一种催化裂化汽油的烃重组烷基化脱硫方。该方法操作简单，条件温和，脱硫效果好，提高了汽油辛烷值。

为达到上述目的，本发明是通过以下技术方案加以实现的：一种催化裂化汽油的烃重组烷基化脱硫方法，该方法采用包括催化裂化汽油的预处理器、初分馏塔，单馏分烷基化反应器，双馏分烷基化反应器，以及混合物的再分馏塔组成的装置，实施催化裂化汽油的脱硫，所述的催化裂化汽油含有下列组分及其质量含量：芳烃0～50％，烯烃1～50％，饱和烃20～90％，硫化物50～2000ppm；催化裂化汽油的初馏点为25～50℃，终馏点为180～210℃，其特征在于包括以下过程：