[发明专利]一种甲基二氯化物生产废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种废水处理方法，更具体地说涉及甲基二氯化物(O-甲基硫代磷酰二氯)生产过程中的废水处理工艺。

背景技术

甲基二氯化物(O-甲基硫代磷酰二氯)是生产甲胺磷、乙酰甲胺磷、甲基对硫磷、甲基立枯磷、对硫磷、倍硫磷、氯硫磷、甲基辛硫磷、甲基毒死蜱、甲基嘧碇磷、杀螟松、杀螟腈等农药和化工产品的重要中间体。

目前国内生产甲基二氯化物的方法主要是三氯硫磷和甲醇反应，反应过程中甲醇和三氯硫磷的摩尔比为5～6∶1，反应过程中只需要消耗1摩尔的甲醇，反应完成后还有4～5倍摩尔的甲醇需要回收，同时在反应过程中产生1mol的氯化氢。经过加水分层后，产生含20％左右甲醇，10％左右氯化氢还有少许硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷的废水。

目前行业中的通用处理方法为在废水中加入液碱，中和至中性，再通过精馏塔回收甲醇。回收甲醇后的废水送三废处理，这样的处理方法主要存在两个问题：

1.中和废水中的氯化氢以及硫化氢等酸性物质需要使用大量的液碱，增加生产成本。

2.中和后的废水经精馏回收甲醇后，所剩余的废水中的含盐量很高，很难进行生化处理。

发明内容

本发明的目的为针对现有处理工艺中的不足，提供一种处理甲基二氯化物废水的新方法。

本发明的技术构思如下：由于废水中含有的少许硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷导致废水具有很浓重的臭味，若不经过除臭而直接精馏回收甲醇，在酸性精馏过程中产生臭味，精馏出来的甲醇也有恶臭，精馏剩下的废盐酸也有强烈的臭味，这将会影响回收甲醇和废盐酸的使用。针对这个问题本发明提出了除臭再精馏的工艺。

本发明的甲基二氯化物废水处理方法，主要包含三个步骤：除臭、过滤和酸性精馏。

1)除臭：将甲基二氯化物生产过程中产生的废水(含20％左右甲醇，10％左右氯化氢还有少许硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷)升温至60～90℃，通入氯气，氯气的通入量占废水量的质量百分比为1～5％，除臭过程中，废水中的硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷被氯气氧化成为硫单质和高价有机磷，产生少许固体沉淀(主要为：S^2-+[O]→S)；

2)由于在高温环境中产生的固体沉淀表现为发粘不容易进行过滤，为此需加入少许助滤剂，硅藻土、白土、粉石英、珍珠岩等粉碎后均可用作助滤剂，过滤得到的固体中硫磺含量约为20～60％，可以焚烧处理。

3)过滤后所得的滤液进行精馏处理，回收甲醇和废盐酸。

经过除臭、过滤后的废水，由于其中的硫醇，甲硫醇，硫化氢及低价有机磷都已经被氧化处理，再精馏时不会产生恶臭，回收的甲醇和废盐酸也不再有臭味。回收的废盐酸含量约为10～15％，可用作染整、酸洗、化肥、废水处理等。

本发明的有益效果：

本发明的甲基二氯化物生产废水处理过程中不需要用液碱进行中和，降低生产成本。回收过程中产生的废盐酸可用染整、酸洗、化肥、废水处理等，基本上实现甲基二氯化物废水无排放，大大减轻生化处理压力及处理成本。

本发明各步处理都可以实现连续化，提高了生产效率。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作进一步说明，但实施例不限制本发明的保护范围。

实施例1：

将200g甲基二氯化物废水加入2g珍珠岩助滤剂，升温至60℃，通入10g氯气，搅拌30min。降温至室温，用布氏漏斗过滤，滤液送入精馏塔进行精馏，通过塔顶回收甲醇，塔釜回收废盐酸。回收甲醇50g，废盐酸155g，无臭。

实施例2：

将200g甲基二氯化物废水加入1g硅藻土助滤剂，升温至80℃，通入5g氯气，搅拌30min。降温至室温，用布氏漏斗过滤，滤液送入精馏塔进行精馏，通过塔顶回收甲醇，塔釜回收废盐酸。回收甲醇50g，废盐酸153g，无臭。

实施例3

将200g甲基二氯化物废水加入4g硅藻土助滤剂，升温至90℃，通入2g氯气，搅拌30min。降温至室温，用布氏漏斗过滤，滤液送入精馏塔进行精馏，通过塔顶回收甲醇，塔釜回收废盐酸。回收甲醇50g，废盐酸153g，无臭。