[发明专利]镍基催化剂

说明书

技术领域

本发明涉及一种镍基催化剂，特别是关于一种可用于轻油馏分、重油馏分、不饱和油脂、裂解汽油尤其是裂解碳九及其以上烃加氢处理的镍基催化剂。

背景技术

高镍含量、高活性比表面的Ni/Al₂O₃催化剂在石油化工催化加氢、加氢脱硫和油脂加氢等领域相当重要。美国专利(USP 3,320,182)较早的给出了采用共沉淀方法制备高镍含量的Ni/Al₂O₃催化剂的方法，但众所周知这种方法容易形成镍铝尖晶石。美国专利(USP6,673,743和USP 4,490,480)、中国专利(ZL 00803678.0)阐述了一种可用于油品加氢的镍催化剂，镍含量可达5～75％。上述催化剂采用将Ni氨溶液沉积-沉淀到过渡态氧化铝悬浮液中而得。美国专利USP 6,242,662公布了一种将工业氢氧化铝添加到镍氨溶液再分解的方法，得到一种高镍含量的催化剂。这些方法均需要提供纳米级氧化铝或氢氧化铝粉，才能得到高分散度、高镍含量的催化剂。

利用溶胶-凝胶技术制备的催化剂能够很好地控制活性组分的含量和分布，具有高分散、晶相稳定、热稳定性好等特点。张玉红等采用拟薄水铝石胶溶法制得AlOOH溶胶，通过在溶胶中分散Ni(NO₃)₂溶液制得高热稳定性的NiO/γ-Al₂O₃催化剂(石油炼制与化工，1999，30(5)：25-29)。但是，Ni(NO₃)₂容易结晶致使挤条困难，而且催化剂强度不够。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中存在的镍含量低、活性比表面低的问题，提供一种新的镍基催化剂。该催化剂具有催化活性高的优点。

为了解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种镍基催化剂，以重量百分比计，包括以下组分：(a)5～75％的镍或其氧化物；(b)余量的载体氧化铝；其中载体氧化铝的前驱体为铝溶胶，镍的前驱体为选自醋酸镍、氯化镍或镍氨络合物中的至少一种。

上述技术方案中，以重量百分比计，金属镍或其氧化物的含量优选范围为10～60％；氧化铝前驱体的优选方案为由选自拟薄水铝石、无定型氧化铝或氧化铝水凝胶经无机酸胶溶得到；镍前驱体的优选方案为由选自醋酸镍、氯化镍中的至少一种形成的镍盐水溶液或镍氨络合物；镍氨络合物的优选方案为由选自硝酸镍、草酸镍、乙酸镍、碱式碳酸镍中的至少一种与选自相应的阴离子铵盐、氨水或乙二胺中的至少一种反应而形成的络合物。

本发明催化剂的制备方法包括将镍铝凝胶、胶溶剂、水按所需量混合，挤条成型后，先在50～110℃下干燥1～24小时，然后在350～500℃下焙烧1～10小时，得到Ni/Al₂O₃催化剂前驱体。可重复上述步骤制得所需的镍含量。成品催化剂在使用前需用氢气还原。

本发明得到的溶胶-凝胶催化剂具有较高的活性镍含量，可广泛用于轻油馏分、重油馏分、不饱和油脂、裂解汽油尤其是裂解碳九及其以上烃加氢处理的工业生产中。