[发明专利]一类4－取代的2,7－二氮杂萘化合物及其制备方法和用途

权利要求书

1、一类具有如下通式I或II所示结构的4-取代的2，7-二氮杂萘化合物：

或

I                  II

其中，R为卤素、C₁-C₁₀的直链或支链的烃基、芳基或杂芳基。

2、根据权利要求1所述的4-取代的2，7-二氮杂萘化合物，其特征是，所述的卤素为氯、溴或碘；

所述的C₁-C₁₀直链或支链的烃基为甲基、乙基、正丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、烯丙基、炔丙基、苄基、苯乙基、苯乙烯基、3-羟基-丙炔-1-基或3-苄氧基-1-丙炔基；

所述的芳基为苯基、甲基苯基、甲氧基苯基、氟苯基、氯苯基、联苯基、硝基苯基或萘基；

所述的杂芳基为噻酚基、3H-吲哚基、呋喃基、苯并呋喃基、苯并噻吩基、苯并噻唑基、苯并二氢吡喃基或[2，3-b]苯并四氢呋喃基。

3、根据权利要求1或2所述的4-取代的2，7-二氮杂萘化合物，其特征是，所述的R为氯、溴、碘、甲基、苯乙烯基、炔丙基、苯基、4-甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-氟苯基、4-氯苯基、4-硝基苯基、3-硝基苯基、2-噻酚基、3-羟基-丙炔-1-基或3-苄氧基-1-丙炔基。

4、一种具有通式I所示结构的4-取代的2，7-二氮杂萘化合物的制备方法，其特征是，该方法包括：

1)乙酰乙酸乙酯与氰基乙酰胺在醇与碱存在下反应，得4-甲基-3-氰基-2，6-二羟基吡啶的盐，再通过酸酸化得到化合物1；

2)化合物1与卤化试剂反应得到化合物2；

3)化合物2在过渡金属催化剂的催化下氢化还原得化合物3；

4)化合物3与缩合剂反应得化合物4；

5)化合物4再与混酸反应得化合物5；

6)化合物5与卤化试剂反应得相应的4-卤代化合物6；

7)化合物6与芳基硼酸或芳基硼酸酯、四烷基锡或炔试剂进行偶联或缩合得到通式I所示结构的4-取代的2，7-二氮杂萘化合物；

其反应路线如下：

5、根据权利要求4所述的4-取代的2，7-二氮杂萘化合物的制备方法，其特征是，

所述步骤1)中，溶剂为甲醇、乙醇或异丙醇；所用的碱为氢氧化钠、氢氧化钾、氢化钠、二异丁基氨基锂(LDA)、六甲基二硅基氨基锂(LHMDS)；酸为浓盐酸、浓硫酸、氢溴酸或醋酸；

所述步骤2)中，卤化试剂为二氯亚砜、氯气、草酰氯、三氯氧磷或五氯化磷；

所述步骤3)中，过渡金属催化剂为Pd/C、Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃、PdCl₂或PtO₂；

所述步骤4)中，所用的缩合剂为双二甲胺基叔丁氧基甲烷、DMF-二甲缩醛或DMF-二乙缩醛；

所述步骤5)中，所使用的混酸为等体积的浓硫酸和浓盐酸、等体积的浓盐酸和冰醋酸或等体积的浓硫酸和冰醋酸；

所述步骤6)中，卤化试剂为碘、氮-溴代丁二酰胺(NBS)、氮-碘代丁二酰胺(NIS)、氯气或液溴；溶剂为四氯化碳、四氢呋喃或冰醋酸；

所述步骤7)中，缩合前体为芳基硼酸、芳基硼酸酯、四烷基锡或炔；催化剂为Pd(PPh₃)₄、Pd₂(dba)₃、Pd(PPh₃)₂Cl₂、CuI、CuBr或Cu₂O；碱为Na₂CO₃、K₂CO₃、K₃PO₄或Cs₂CO₃；溶剂为水溶液、DMF、甲苯、乙醇或THF。