[发明专利]用硫氰酸盐溶液从硫化精矿中加压浸出银的生产方法

说明书

技术领域

本发明属于有色金属湿法提取冶金，适用于从含银复杂硫化矿中选择性提取银。特别是涉及采用硫氰酸盐溶液从硫化精矿中加压浸出银的生产方法。

技术背景

目前从硫化银精矿及含银多金属矿物中常压湿法提取银的方法有：氰化法、硫代硫酸盐法、硫脲法、氯化法、硝酸法。氰化法(Bayat O，et al.Minerals Engineering，2003，16(4)：395)浸出率高，设备简单，生产成本低，但存在氰化物剧毒和污染环境；浸出速度慢；处理多金属矿效果差，易受铜、铁、铅、砷等杂质干扰，须复杂的预处理。硫代硫酸盐法(Ayata S，et al.Minerals Engineering，2005，18(8)：898)和硫脲法(Celik H.Minerals &Metallurgical Processing.2004，21(3)：144)浸出银速度快，污染少，但浸出剂本身不稳定，消耗量大；浸出过程选择性不强，溶液中回收多种有价金属不易。氯化法(姚维义，唐谟堂，陈永明，等.金属矿山，2004，(7)：47)处理难处理硫化银矿浸出率高，但氯离子严重腐蚀设备；硝酸法(Holloway P C，et al.Hydrometallurgy，2004，74(3-4)：213)常压浸出过程中会溢出致癌的氮氧化物。氯化法和硝酸法浸出过程中杂质元素一起进入浸出液，有价金属的浸出选择性不强。硫氰酸盐在酸性溶液中性质稳定，毒性小，价格便宜，但低硫氰酸盐浓度下，Ag⁺、Au⁺、Cu⁺的硫氰酸盐溶解度很小。高浓度的硫氰酸盐，与Ag⁺、Au⁺、Cu⁺形成配合物的能力很强外，与Cd²⁺、pb²⁺、Cu²⁺、Zn²⁺等形成配合物的能力较弱，因此对精矿中有价金属的选择性较强。

湿法炼锌热酸浸出渣含有100～600g/t的银，采用加入调整剂，捕收剂和起泡剂，浮选得到含银约1％的银精矿，该精矿含锌、铅以及元素硫高；采用氰化法、硫代硫酸盐法、硫脲法直接浸出回收银，浸出率均小于70％，且试剂消耗量大。刘华英采用氧化焙烧—氯化浸锌和氧化银—亚硫酸浸银(刘华英.有色金属(冶炼部分)，2005，(2)：28)，工艺流程长，有SO₂产生，污染环境，且锌不能返回到现有的电锌生产主干流程。

对于西南地区大量存在的高锰高砷硫化银精矿，直接浸出银回收率极低。姚维义等(姚维义，唐谟堂，陈永明，等.金属矿山，2004，(7)：47)采用硫酸和软锰矿氧化脱锰，浸出渣含毒砂和与元素硫高，用高浓度CaCl₂溶液做浸出剂、FeCl₃做氧化剂浸出银，有害杂质元素As、Pb等一起进入浸出液，置换沉银后中和沉淀得到含A_s、Pb的不稳定渣，污染环境，且氯化物设备腐蚀严重。对于含铜、锌等多种有价金属的硫化银矿，由于成分复杂，一般先采用预处理回收贱金属的，再回收银，工艺流程长。

发明内容

本发明的目的在于用硫氰酸盐溶液从锌浸渣浮选硫化银精矿、高锰高砷硫化银精矿氧化脱锰后的浸出渣、辉银矿精矿、铅阳极泥、复杂难处理硫化银精矿等含银矿物中加压氧化选择性浸出银。

本发明的基本原理是：

Ag⁺+nSCN^-＝Ag(SCN)_n^(n-1)-                  (1)

Ag+nSCN^-+e^-＝Ag(SCN)_n^(n-1)-+S°            (2)

Ag₂S+2nSCN^-+2e^-＝2Ag(SCN)_n^(n-1)-+S°(3)

式中n＝1，2，3，4

本发明采用的技术方案是：

以硫氰酸盐溶液为浸出剂，调节硫氰酸盐溶液浓度1～6mol/L；将含银精矿，和硫氰酸盐溶液一起加入到反应釜中；升高反应釜温度至110℃～200℃，通入氧气维持反应釜中气压0.3～2.0MPa反应；冷却后，过滤分离、洗涤，再从浸出液中回收银。

本发明可进一步调节硫氰酸盐溶液浓度pH值为1～6。