[发明专利]一种含酸烃油的加氢处理方法

说明书

技术领域

本发明属于一种在氢气和催化剂情况下的含酸烃油的加工方法，尤其是高 酸原油的加氢方法。

背景技术

石油中酸的浓度或含量使用总酸值来表示。总酸值(TAN)是指中和1克 原油或石油馏分所有酸性组分所需要的氢氧化钾(KOH)的毫克数，单位是mg KOH/g。石油中含有的酸类化合物，主要是以环烷酸的形式存在，环烷酸易与 炼油设备的铁或硫化铁反应，造成塔、加热炉、管线、换热器等炼油设备的腐 蚀。一般认为，石油中的总酸值超过1mg KOH/g，酸腐蚀就会相当严重。

石油中的环烷酸对设备的腐蚀作用受温度的影响较大，在220℃以下几乎 没有腐蚀作用，随着温度的升高，腐蚀作用逐渐加强，在270℃～280℃时的腐 蚀性最强，然后随温度升高，腐蚀开始下降，当温度又达到350～400℃时，腐 蚀又重新加剧，当温度超过400℃以上，环烷酸很容易分解，腐蚀性降低。

催化加氢脱酸工艺的原理是原油的石油酸和氢气反应生成烃和水。 USP5897769报道了使用小孔加氢催化剂(孔径5—8.5nm)加氢选择性脱除石油 低分子量环烷酸的方法，反应温度为200—370℃。原油和氢气与小孔加氢精制 催化剂接触反应，原油中的分子量小于450的环烷酸分解生成CO、CO₂、H₂O 和低酸值的石油烃。通过石油酸的催化转化，降低石油中的总酸值。CN1164867A 提出原油在温和的条件(1—50bar、100—300℃)下，采用催化加氢的方法脱除 环烷酸，但要避免大量的脱硫反应、脱氮反应以及芳烃饱和反应，以保证耗氢 量适度。上述专利中若反应温度低于220℃时虽然可以避免酸腐蚀，但由于反应 温度太低，不利于脱酸反应的进行，更不能脱除硫、氮等杂质；若反应温度高 于220℃，不管采用何种方法加热高酸原油，都不可避免地腐蚀加热设备，尤其 该两种方法均包括270～280℃的强腐蚀阶段，最终会造成加热用的石油加工设 备的损坏、增加停工检修次数和维修费用，不但事故率增加，安全生产受到影 响，而且会大幅度增加投资费用。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种不腐蚀加热设备、脱酸和脱杂质率 高的含酸烃油加氢处理方法。

本发明的含酸烃油加氢处理方法是采用套筒形固定床加氢反应器，包括以 下步骤：

将富含烯烃的石油馏分和含酸烃油分别进入固定床加氢反应器的内筒和外 筒，在氢气和加氢精制催化剂存在下进行加氢反应，包括烯烃饱和和加氢脱氧 反应，得到的加氢流出物分别流出反应器，得到汽油产品和加氢脱酸油；其中 含酸烃油进固定床加氢反应器的温度为160～220℃，富含烯烃的石油馏分进固 定床加氢反应器的温度为160～280℃。

所说的富含烯烃的石油馏分为烯烃含量30～60v％的石油馏分，最好为焦化 汽油、催化裂化汽油、催化裂解汽油和热裂化汽油中的一种或多种。

所述的含酸烃油的总酸值大于0.5mgKOH/g，最好大于1.0mgKOH/g。所述 的含酸烃油可以为原油或其中的部分或全部馏分油，其中的原油可以为经过预 处理的原油，所述的预处理为脱水和脱盐或者为脱水、脱盐和脱钙处理。所述 的馏分油可以为汽油、柴油、煤油、蜡油、常压渣油或减压渣油。

本发明方法中，富含烯烃的石油馏分的加氢精制条件为：氢分压：2～ 15MPa；温度220～350℃；空速：0.1～10.0h^-1；氢油体积比200：1～2000：1； 含酸烃油的加氢精制条件为：氢分压：2～20MPa；温度220～370℃；空速：0.1～ 8.0h^-1；氢油体积比200：1～2000：1。