[发明专利]一种含硫废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含硫废水的处理方法，特别是一种炼油厂含硫废水的处理方法。

背景技术

炼油厂在加工含硫原油时，常减压、催化裂化、延迟焦化、加氢精制等装置都要排出大量含硫废水，含硫污水不能直接排放或直接进入污水处理场集中处理，否则，可能有H₂S产生导致人员中毒。

现有含硫污水处理方法有：加酸中和法、沉淀法、汽提法、空气氧化法、湿式氧化法等。尹桂英在文章“高压湿式空气氧化技术在炼厂碱渣处理中的应用”《石油化工环境保护》(2004年第27卷第1期)中报道了一种加酸处理含硫碱渣废水的方法。工艺流程是：浓硫酸+含硫废水→后续处理工艺，尾气去焚烧炉焚烧。

该工艺存在如下问题：1未采用空气吹脱H₂S，导致处理效果差；2现场气味大；3焚烧后的尾气产生的SO₂会形成酸雨；4处理过程中浓硫酸消耗量大，经济性较差；5盐和单质S结晶堵塞管路。

沉淀法脱硫多以FeSO₄为絮凝剂，产渣量大，脱硫不彻底，沉淀时间较长，投加的药剂用量大，试剂费用高，有FeS沉淀的后处理问题。

专利CN1045568A采用沉淀法处理制革含硫废水。主要以硫酸铝和硫酸亚铁作为絮凝剂，同时还加入钙盐和钠盐，处理制革含硫废水。

汽提法的原理是利用H₂S、H₂O相对挥发度的不同，用水蒸气把它们分离开。汽提法适用于污水量大、硫化物浓度较高(一般在2000～20000mg/L)的含硫污水处理，虽然这种方法可以回收H₂S等，但它工艺流程长，装置投资大，操作费用高。CN1033244A是该类汽提工艺。如硫化物浓度较低，由于耗能较大，则不适合采用汽提工艺。

CN1326899A提出采用空气氧化法处理含硫含氨废水，硫化物浓度范围1000mg/L～2000mg/L，温度范围40℃～80℃，用空气搅拌4h～8h，硫化物去除率98％，脱氨效率96％，产生的含氨尾气进焚烧炉焚烧产生N₂和SO₂，这里存在两个问题：一是这种方法氧化脱硫的处理范围有一定限制，不可能处理硫化物(S^2-)浓度太高的含硫废水，例如硫化物(S^2-)浓度超过10000mg/L废水；二是这种方法脱氨效率有限。同时还存在SO₂排放产生二次污染问题。空气氧化法大多用于污水量大、硫化物浓度不太高的含硫污水，对硫化物浓度较高，范围在几千mg/L～几万mg/L的废水，处理效果较差，其排放尾气易产生二次污染，它的装置建设费用和操作费用也较高。

湿式氧化法可以处理的含硫废水是高含硫的废碱液。在100℃～374℃，加压条件下，利用空气中的氧作为氧化剂，把废碱液中的硫化物氧化为硫代硫酸盐、亚硫酸盐和硫酸盐，脱除废碱液当中的臭味，将酚等有机物部分氧化，提高废碱液的可生化性。发生的主要化学反应如下：

2NaHS+2O₂→Na₂S₂O₃+H₂O

2NaHS+2O₂→2NaHSO₃

NaHS+2O₂→NaHSO₄

NaSR+O₂→NaHSO₄+CO₂+R’COOH

R-为有机物基团，所处理的硫化物浓度在15000mg/L～70000mg/L之间，温度越高，硫化物氧化越彻底处理。

CN1394818A提出首先在反应温度255～260℃，反应压力6.6～7.0MPa，空速1～2h^-1条件下，处理高含硫有机废水，然后再用电多相催化氧化法处理，这种方法的能耗较大，投资较高，如果用于较低浓度含硫废水处理时更不经济。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明提供一种经济性好、成本低的含硫污水的处理方法，特别是一种炼油厂含硫废水的处理方法。适用硫化物浓度范围从几百mg/L～几万mg/L。

本发明含硫废水的处理方法的处理方法过程如下：

(1)含硫废水首先静止沉降，分离浮油，然后用酸调节沉降分离后的废水pH为4～6；

(2)调节pH值后的废水用空气曝气，曝气后废水加碱中和后排入污水处理厂处理，曝气尾气进行焚烧处理；