[发明专利]磷酸酯类聚合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及磷酸酯类聚合物的制造方法、还涉及由该制造方法得到的磷酸酯类聚合物。

背景技术

磷酸单酯、磷酸二酯等磷酸酯使用在表面活性剂、金属粘合材料、纤维防静电剂等各种领域。这些磷酸酯类在工业上一般由五氧化磷等磷酸酐与磷酸、聚磷酸等和有机羟基化合物的缩聚反应来制造。由该反应生成磷酸单酯、磷酸二酯、磷酸三酯、焦磷酸酯等，这些生成比根据五氧化磷等磷酸酐与磷酸、聚磷酸等和有机羟基化合物的加入比而不同。另外，在磷酸酯中，具有甲基丙烯酰基等的聚合性磷酸酯其聚合性等优异，以往用于纤维处理剂、涂料、牙科材料等中(JP-A11-80175)。

另外，在JP-A 2006-052381中公开了，在pH7以下条件下，使具有聚氧亚烷基的特定单体1和磷酸单酯类单体2及磷酸二酯类单体3共聚而得到的，适于作为水固性组合物用分散剂的磷酸酯类聚合物。另外，在JP-A 2003-146992中也公开了使用规定磷酸化剂的磷酸酯类聚合物的制造方法。

发明内容

本发明涉及一种磷酸酯类聚合物的制造方法，其具有以下工序(I)和工序(II)，

工序(I)：是在含有以下述通式(1)表示的有机羟基化合物(1)的反应体系中添加磷酸化剂(2)和阻聚剂，使有机羟基化合物(1)和磷酸化剂(2)发生反应，从而制造聚合性磷酸酯的工序，

其中，在下述式(I)成为2.0～4.0的条件下使用有机羟基化合物(1)和磷酸化剂(2)，并且自开始将磷酸化剂(2)添加到反应体系中至添加结束为止期间中，反应体系温度维持在0～100℃，

式中，R¹表示氢原子或碳原子数为1～10的烃基、A表示碳原子数为2～12的亚烷基、n表示平均0.1～20的数，

{[在将磷酸化剂表示为P₂O₅·n(H₂O)时，含有n(H₂O)的磷酸化剂中的水的摩尔数]+[有机羟基化合物的摩尔数]}/[换算为P₂O₅时的磷酸化剂的摩尔数]......(I)

工序(II)：将含有在工序(I)中得到的聚合性磷酸酯和阻聚剂的聚合性磷酸酯组合物，以将其加热到40℃～100℃温度的状态添加到反应体系中，进行聚合性磷酸酯的聚合、或进行聚合性磷酸酯和能够与该聚合性磷酸酯共聚的单体的聚合，从而制造磷酸酯类聚合物的工序。

另外，本发明涉及含有由上述本发明的制造方法得到的磷酸酯类聚合物的磷酸酯类聚合物组合物、和由该磷酸酯类聚合物组合物组成的粉末用分散剂。

另外，本发明涉及一种磷酸酯类聚合物的制造方法，该方法是将含有在分子内具有不饱和碳键的聚合性磷酸酯和阻聚剂的聚合性磷酸酯组合物加热到40℃～100℃温度，并添加到反应体系中进行聚合反应。

附图说明

图1是在试验例中在粘性测定中使用的扭矩试验仪和记录仪的简要示意图。

图2是在试验例中用于计算粘性的基于聚乙二醇(Mw20000)的扭矩-粘度的关系式。

具体实施方式

JP-A 2003-146992是涉及由紫外线等进行固化而得到聚合物的技术，不是以水溶液等得到液状聚合物为对象的发明。

本发明的磷酸酯类聚合物的制造方法，可以以工业规模安全并容易地制造高品质的磷酸酯类聚合物，如气味和色相良好的磷酸酯类聚合物，并且，可以得到含有水固性粉体等粉末的组合物，特别是可以得到适于用作混凝土的分散剂原料的磷酸酯类聚合物。

另外，聚合性磷酸酯随着时间的流逝或由于保存中的加温而会发生酯的转移反应，从而使制造时的组成(一酯体、二酯体、三酯体的组成)发生变动。由于聚合性磷酸酯是反应性单体，所以优选在冷暗处保存以抑制组成发生变动以及发生聚合。

本发明的目的还在于，在使磷酸酯类聚合物的组成稳定化的同时，改善制造该聚合物时的操作性并提高收率，抑制聚合物在性能上产生偏差，例如，其目的在于提供可以稳定地表现聚合物高分散性能的磷酸酯类聚合物的制造方法。

根据本发明可以提供一种磷酸酯类聚合物制造方法，其可以以工业规模安全而容易地制造高品质的、例如气味和色相良好的磷酸酯类聚合物，并且可以得到水固性粉体等，特别是可以得到作为混凝土的分散剂原料而可以稳定地表现高分散性能的磷酸酯类聚合物。

适于用作无机粉体等分散剂的原料等。