[发明专利]废水的处理方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种，在至少含有水溶性的聚合性的有机酸和/或其聚合物，和多价金 属离子的废水中添加硫化剂，作为硫化物去除多价金属离子的废水的处理方法，以及 组合该废水处理方法的丙烯酸酯或者甲基丙烯酸酯的制造方法。

背景技术

一般，丙烯酸或者甲基丙烯酸(以下，将两者简称为(甲基)丙烯酸)的 酯是，在硫酸、p-甲苯磺酸、甲烷磺酸等强酸性催化剂的存在下，使醇和(甲 基)丙烯酸缩合制造而成。这个反应是将生成的副产物缩合水一边进行系统外 除去一边进行的。在反应结束以后，为了除去残存的催化剂和(甲基)丙烯酸， 将反应生成液通过碱水、盐水、蒸馏水等进行洗涤。

反应生成液的洗涤产生的洗涤废水中含有大量的水溶性有机化合物，化学 需氧量(COD)较高。所以，将洗涤废水中含有的水溶性有机化合物燃烧氧化 分解处理后，处理过的水排放到河川中。

(甲基)丙烯酸和醇的缩合反应时，为了防止(甲基)丙烯酸的聚合，有 时会向反应液中添加作为阻聚剂的金属化合物。使用金属化合物组成的阻聚剂时，在 上述的洗涤废水中溶解该金属离子。此时，通过燃烧、排放不能进行废水处理。作为 阻聚剂添加的金属化合物中铜化合物较多，具体的有氯化铜、硫酸铜。

铜化合物等由水质污染防止法的环境标准所规定，仅进行燃烧处理是很难使燃烧 后排放的废水符合该金属浓度的法定标准以下的。

作为从含有金属化合物的废水中除去金属的现有技术，例如腐蚀废水的处理技 术。在专利文献1中公开了，使用氧化剂将含有在腐蚀废水中的铜离子成为氧化物之 后，大概地回收氧化物的方法。另外，在专利文献2中公开了，使用硫化钠，回收硫 化铜的腐蚀废液的处理方法。

但是，在这些文献中，并没有记载上述的腐蚀废液中含有水溶性有机化合物。将 这些文献中记载的处理方法适用于(甲基)丙烯酸酯生成反应液等的洗涤废水中 是困难的。这些洗涤废水中含有聚合性的有机酸和/或其聚合物。其结果，金属氧 化物和硫化物在洗涤过的排水中以稳定地分散的状态存在，将这些进行沉淀从洗涤废 水中分离出去是困难的。

专利文献1：特开2003-213346号公报(权利要求1)

专利文献2：特开平6-16421号公报(权利要求1)

发明内容

发明要解决的问题

在含有水溶性的聚合性有机酸等的废水中，多价金属离子的氧化物和硫化物的 固体粒子在废水中以稳定地分散状态存在着。所以，在这个废水处理中，很难从废水 中除去该多价金属离子。

本发明的目的在于提供一种，在至少含有水溶性的聚合性有机酸和/或其聚合物， 和多价金属离子的废水中有效地去除多价金属离子的废水的处理方法，以及组合该废 水处理方法的(甲基)丙烯酸酯的制造方法。

解决问题的方法

本发明人等将开发一种，在至少含有水溶性的聚合性有机酸和多价金属离子的废 水中回收多价金属和将多价金属回收后的废水燃烧处理的方法作为目的进行了精心 的研究。其结果，发现如果将硫化剂添加在废水中使多价金属离子变为硫化物而不溶 解，可以简单地从含有这些多价金属的水溶性的聚合性的有机酸等的废水中分离出 去。而且，在这个添加过硫化剂的废水中添加凝聚剂或者过滤助剂时，发现可以从废 水中沉淀分离出含有多价金属硫化物的淤浆。因为用这种方法分离出淤浆的废水中含 有的多价金属离子的浓度较低，所以将该废水燃烧处理后，可以直接排放。本发明是 根据上述内容完成的。

解决上述问题的本发明，如下述记载。

(1)一种含有水溶性的聚合性有机酸和/或其聚合物和多价金属离子的废水的处 理方法，其特征在于在上述废水中添加碱性金属的硫化物和/或氢硫化物后，分离生成 的上述多价金属的硫化物。

(2)根据(1)所述的废水的处理方法，其中碱性金属的硫化物和/或氢硫化物 是硫化钠和/或氢硫化钠。

(3)根据(1)所述的废水的处理方法，其中水溶性的聚合性有机酸是丙烯酸 或者甲基丙烯酸。

(4)根据(1)所述的废水的处理方法，其中多价金属离子是铜离子。

(5)根据(4)所述的废水的处理方法，其中碱性金属的硫化物和/或氢硫化物的 添加量相对于铜离子是等摩尔以上。

(6)根据(1)所述的废水的处理方法，其中使废水的氧化还原电位变为0mV 以下地添加碱性金属的硫化物和/或氢硫化物。