[发明专利]在催化剂再生下的聚合方法

权利要求书

1.一种聚合方法，包括

使聚合介质中的可自由基聚合单体聚合，该聚合介质包含：

一种或多种可自由基聚合单体；

能够参与与ATRP引发剂的单电子氧化还原反应的过渡金属 催化剂络合物；

自由基引发剂；和

ATRP引发剂；其中过渡金属催化剂络合物在聚合介质中的 浓度低于100ppm。

2.权利要求1的聚合方法，其中所述可自由基聚合单体是可自由 基共聚合单体。

3.权利要求1的聚合方法，其中过渡金属在聚合介质中的浓度低 于50ppm。

4.权利要求1的聚合方法，其中过渡金属在聚合介质中的浓度低 于10ppm。

5.权利要求1的聚合方法，其中过渡金属催化剂络合物是卤素转 移剂或拟卤素转移剂。

6.权利要求1的聚合方法，其中可自由基聚合单体选自下式的单 体：

其中R¹和R²独立地选自H、卤素、CN、CF₃、具有1至20个碳原子 的直链或支链烷基、具有2至10个碳原子的不饱和直链或支链链烯 基或炔基、被卤素取代的具有2至6个碳原子的不饱和直链或支链链 烯基、C₃-C₈环烷基、苯基，该苯基可任选在苯基环上具有1至5个 选自C₁-C₆烷基、C₁-C₆链烯基、C₁-C₆-烷氧基、卤素、硝基、羧基、 C₁-C₆烷氧羰基、用C₁-C₆-酰基、氰基和苯基保护的羟基、杂环基、 C(＝Y)R⁵、C(＝Y)NR⁶R⁷、YCR⁶R⁷R⁸和YC(＝Y)R⁸的取代基；其中Y可 以是NR⁸或O；R⁵是具有1至20个碳原子的烷基、具有1至20个碳 原子的烷氧基、芳氧基或杂环氧基；R⁶和R⁷独立地为H或具有1至 20个碳原子的烷基，或R⁶和R⁷可以连接在一起以形成具有2至5个 碳原子的亚烷基，由此形成3-至6-元环；且R⁸是H、直链或支链C₁-C₆烷基或芳基；且

R³和R⁴独立地选自H、卤素、C₁-C₆烷基和COOR⁹，其中R⁹是H、 碱金属或C₁-C₆烷基；或

R¹和R³可以连接形成式(CH₂)_n’的基团或式C(＝O)-Y-C(＝O)的基 团，其中n’是2至6，基团(CH₂)_n’可以被1至2n’个卤素原子或C₁-C₄烷基取代，Y如上定义；且R¹、R²、R³和R⁴中的至少两个为H或卤 素。