[发明专利]熔融挤出薄膜及拉伸薄膜

说明书

技术领域

本发明涉及一种熔融挤出特定的非晶性聚烯烃树脂组合物而形成的薄膜。本发明的熔融挤出薄膜的薄膜中的胶滞体少，表面性、均质性良好。拉伸定向上述熔融挤出薄膜而得到的拉伸薄膜可适宜用作光学用膜。

背景技术

近来，液晶显示装置的进步显著，不仅在手机、电脑显示器等小型、中型的产品上，而且向电视等大型尺寸的推进也很显著。在液晶显示装置中，为了改善显示的品位而使用了各种光学用薄膜。作为其原材料而在近年来广受注目的是非晶性聚烯烃，即，所谓称作APO的树脂。非晶性聚烯烃是加入脂环族结构而提高耐热性且制成非晶性的聚烯烃，由于其透明性高且吸水率低，因而具有尺寸稳定性优异的特征。进一步地，由于不含有芳香族成分，因而具有光弹性系数极低的特征，该特征特别适用于大型的液晶显示装置。

该光学用薄膜的制造，以往以来主要采用利用溶剂的溶液流延法，但是，近年来从成本、生产率等方面考虑，对熔融挤出法的研究非常活跃。

非晶性聚烯烃在结构上大致可分为两类。其一为以降冰片烯衍生物等的环状烯烃作为单体而进行开环聚合后，通过在所生成的主链的双键上加氢而得到的开环聚合型的非晶性聚烯烃，作为这种非晶性聚烯烃，例如，日本ZEON Corporation制造的ZEONEX、ZEONOR(商品名)；JSR(株)制造的ARTON(商品名)等的树脂已经上市。另一种为使环状烯烃与乙烯发生乙烯型共聚而得到的乙烯聚合型的非晶性聚烯烃，作为该非晶性聚烯烃的商业化的例子，有三井化学(株)制造的APEL(商品名)；TICONA社制造的TOPAS(商品名)等。

其中，对于开环聚合型的非晶性聚烯烃，至今进行了很多对使用熔融挤出法进行制膜或拉伸所得到的薄膜制造光学用薄膜的研究(参照JP专利第3407714号公报、JP专利第3470567号公报、JP特开2003-131036号公报)，而对于乙烯聚合型的非晶性聚烯烃则几乎没有进行研究。

但是，开环聚合型的非晶性聚烯烃，在其制造中需要环状烯烃的开环聚合工序以及其后的在双键上加氢的工序的两个阶段的工序，从而在制造成本方面有问题。另一方面，乙烯聚合型的非晶性聚烯烃，可通过环状烯烃与乙烯的乙烯型共聚工序的一个工序进行制造，在成本方面是有利的，因而，希望在以光学用途为主的各种用途中使用乙烯聚合型的非晶性聚烯烃或其拉伸薄膜的要求非常强烈。

作为到现今为止不太进行将乙烯聚合型的非晶性聚烯烃作为光学用薄膜的研究的原因之一，可举出该树脂与开环聚合型的非晶性聚烯烃相比，在熔融挤出而制膜时容易引起胶滞体化，难以得到均质的表面性良好的薄膜。在熔融挤出法中，通常边在挤压机内熔融混炼颗粒化的树脂边挤出，但在乙烯聚合型的非晶性聚烯烃的情况下，此时，若剪切力作用于颗粒，则容易发生因树脂的交联引起的胶滞体化。特别是，在工业上通常使用的单轴挤压机重该倾向强烈，其结果是，容易产生膜表面的柚子皮状、缩孔、深浅不匀、杂质、缺陷，虽然可用于包装等的通常用途的薄膜或片中，但大多难以用于精密的光学用途中。

在通常的熔融挤出法中，由于因高温引起的树脂的热老化、烧伤、胶滞体化等，容易产生膜表面的皲裂、附着在模具口中的树脂老化物对薄膜的损伤(ダイ筋)、均质性的降低、着色等的问题，由于非晶性聚烯烃在其结构上与聚碳酸酯等相比热稳定性差，因而，克服上述问题是非常大的课题，现今为止已进行了各种研究。例如，JP特开2002-113767号公报中，公开了一种规定通过过滤器至模具出口的平均滞留时间，从而抑制胶滞状物质的生成及生长的方法；JP特开2003-311813号公报中，提出了对熔融混炼中的螺杆的剪切速度或形状的研究方案。但是这些方法，对乙烯聚合型的非晶性聚烯烃的效果均不充分。

通常，为了改善薄膜的特性，添加抗氧化剂、润滑剂、可塑剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、防静电剂等的各种添加剂。近年来，提出了在一分子内具有亚磷酸酯结构与苯酚类结构的稳定剂(JP特开平10-273494号公报)，并提出了将其用于开环聚合型的非晶性聚烯烃(JP特开2001-261943号公报)以及用于苯乙烯类聚合物的氢化物(JP特开2004-83813号公报)，并报告了其是成型加工时的发烟少、对成型品着色的抑制优异的稳定剂，但是，并没有研究对熔融挤出时胶滞体化发生的抑制。

即，现今为止，仍然不知，在通过熔融挤出法使乙烯聚合型的非晶性聚烯烃薄膜化时，采用何种对策才可得到充分抑制胶滞体化且表面性良好的熔融挤出薄膜。

在液晶显示装置中，作为各种光学用薄膜的一种，以液晶的色补偿、视角的扩大、对比度的提高等作为目的而使用相位差薄膜。