[发明专利]由甘油三酸酯和醇生产脂肪酸乙酯的方法无效
申请号: | 200680033962.0 | 申请日: | 2006-09-14 |
公开(公告)号: | CN101263218A | 公开(公告)日: | 2008-09-10 |
发明(设计)人: | G·希利昂;B·德尔福特 | 申请(专利权)人: | 法国石油公司 |
主分类号: | C11C3/10 | 分类号: | C11C3/10;C07C67/03;C07C69/24;C07C69/52 |
代理公司: | 中国专利代理(香港)有限公司 | 代理人: | 张轶东;段家荣 |
地址: | 法国吕埃*** | 国省代码: | 法国;FR |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 甘油 三酸酯 生产 脂肪酸 方法 | ||
1、一种从中性或酸性的、原始的或再循环的植物或动物油生产包含具有6-26个碳原子的直链一元羧酸的乙酯的酯组合物的方法,该方法特征在于其包括:
-使该植物或动物油和甲醇在含有由至少一种金属氧化物和氧化铝形成的组合或者由至少两种金属氧化物和任选的形成的组合的多相催化剂存在下反应的阶段1,
-使来自阶段1的产物和乙醇在与阶段1中所用的多相催化剂相同定义的多相催化剂存在下反应的阶段2。
2、权利要求1的方法,其特征在于阶段1和阶段2各自在165℃-240℃的温度下进行,接触时间为15分钟-3小时,醇/原料的质量比是20/80-80/20。
3、权利要求1或2的方法,其特征在于原料油选自棕榈油(凝固物或甘油三油酸脂)、豆油、棕仁油、椰子油、巴巴苏油、旧或新的菜籽油、传统的或油酸的向日葵油、玉米油、棉籽油、牛油和猪油、花生油、pourgher油、蓖麻油、亚麻油和海甘蓝油以及通过基因修饰或杂交获得的向日葵油和油菜油。
4、权利要求1或2的方法,其特征在于原料油是选自煎炸油、屠宰场的油、鱼油、海豹油、家禽的脂肪。
5、权利要求1或2的方法,其特征在于原料油选自通过聚合反应或低聚反应部分改性的油。
6、权利要求1的方法,其特征在于原料油具有接近10的酸值。
7、权利要求1的方法,其特征在于原料油具有10以上的酸值,在存在的游离脂肪酸的酯化反应之前,采用与在选自磺酸和可溶或负载的磺酸存在下的强酸酯交换法中所用的醇相同的醇进行酯交换反应。
8、权利要求1或2的方法,其特征在于原料油具有10以上的酸值,在存在的游离脂肪酸的酯化反应之前,采用丙三醇,在大气压或不完全真空下及在165℃-240℃的温度下使用多相催化剂进行酯交换反应以形成全部或部分的甘油酯。
9、权利要求1-8的任意一项的方法,其特征在于在阶段1中所用的所述多相催化剂或阶段2中所用的所述多相催化剂包括:
-选自IIA族、IIB族、IIIA族、IIIB族、IVB族、IIIA族、IVA族和VA族的金属的至少一种金属M1的至少一种氧化物和氧化铝的组合,
-或任选地在氧化铝存在下,选自IIA族、IIB族、IIIA族、IIIB族、IVB族、IIIA族、IVA族和VA族的金属的至少一种金属M1和至少一种金属M2的至少两种氧化物的组合。
10、权利要求9的方法,其特征在于所述多相催化剂包含对应于以下通式的氧化物的组合:
(M1Ox)y(Al2O3)(1-y),
其中x具有1.2-2.6的值,y代表两种氧化物的质量比,具有0.005-2的值。
11、权利要求9的方法,其特征在所述多相催化剂包含对应于以下通式的氧化物的组合:
[M1aM2bOc]y[(Al2O3)](1-y)
其中a具有0.5-5的值,b值是0.5-5,c是满足金属M1和M2的化合价的氧原子数,y具有0.005-1的值。
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