[发明专利]生产饱和腈的方法

说明书

本发明的技术领域

本发明涉及一种通过在负载型过渡金属催化剂存在下在1-95巴的压力下催化氢化相应的烯属不饱和化合物而制备饱和腈的方法。具体而言，本发明涉及一种通过催化氢化香叶腈而制备四氢香叶腈(3，7-二甲基辛腈)的方法。 

四氢香叶腈(3，7-二甲基辛腈)为工业有机合成中的中间体。其用作化妆品和洗涤剂中的香料或添加剂。特别是在用作香料的情况下，对物质纯度具有特殊要求。例如，甚至少量杂质，尤其是胺也会显著损害材料的气味印象。此外，在用作化妆品的情况下，应确保待使用的四氢香叶腈具有最低可能的烯属不饱和次级组分或杂质以防止过敏反应。

通过化学选择性氢化C-C双键而制备饱和的腈化合物的已知方法例如为在改性的阮内镍存在下氢化香叶腈(geranylnitrile)的方法，例如由O.O.Volkova等描述于Maslozhirovaya Promyshlennnost，1983，4，26-27中。在该方法中，将香叶腈用作原料。氢化α，β位的不饱和键。取决于实验条件，腈基同时还原为胺，意味着该方法具有降低产率的二氢香叶腈。未形成四氢香叶腈。此外，作者还描述了在负载在活性炭上的钯催化剂(5％Pd/C)存在下在100巴的压力和30℃的温度下氢化香叶腈。该转化产生四氢香叶腈(5％)和二聚体双(四氢香叶基)胺(19％)的混合物。

在J.Org.Chem.1975，40，127中J.A.Profitt等人描述了在甲醇、镁和氢氯酸存在下氢化香叶腈。该方法允许选择性氢化α，β-位C-C双键并因此产生香茅腈。

WO 2004/089879公开了一种制备饱和腈或具有2-4个异戊二烯单元的不饱和腈的方法。所述化合物通过选择性氢化相对于腈官能团位于α，β位的C-C双键且保留任何其它的C-C双键而由相应的前体化合物获得。氢化在量为0.01-100重量％(基于待转化的腈)的胺化合物和钯催化剂存在下进行。

本发明的目的：

本发明目的为提供一种通过催化氢化相应的不饱和腈，尤其是香叶腈而制备饱和的腈，尤其是四氢香叶腈的方法，其中可不加入胺且其中形成最低可能量的胺和/或烯属不饱和化合物作为次级产物。

本发明和优选实施方案描述如下：

我们已经找到一种通过在氢气和负载型过渡金属催化剂存在下在1-95巴的压力下转化式(II)的不饱和腈或式(III)的不饱和腈或转化式(II)和(III)的不饱和腈的混合物而制备式(I)的饱和腈的方法：

其中指数n为1-3的整数，

其中在每种情况下指数n均为1-3的整数。

适合进行本发明方法的起始化合物为在相对于腈官能团位于α，β位的C-C双键上异构的式(II)和(III)的化合物，在每种情况下所述化合物均可以其本身或相互的混合物形式使用。在每种情况下其中指数n为2或3的式(II)和/或(III)的起始化合物也均可以以不在α，β位的C-C双键的异构体混合物的形式使用。

此外，合适的起始化合物也可为以与次级组分的混合物形式的那些，其中次级组分尤其可为那些可通过氢化一个或多个C-C双键而由式(II)或(III)化合物获得的化合物或代表特定化合物的C-C双键位置异构的化合物。对于使香叶腈或橙花腈转化为四氢香叶腈而言，例如可提及的次级组分为：香茅腈和香叶腈的异构体，例如3，7-二甲基-2，7-辛二烯腈、3，7-二甲基-3，6-辛二烯腈。各次级组分在每种情况下可以以约0.1重量％至约25重量％(基于待转化混合物的总量)的量存在于待转化的不饱和腈中。

式(I)、(II)和(III)的指数n为1-3的整数。在本发明方法的优选实施方案的范围内，n为1的数，这对应于通过使式(V)的香叶腈或式(VI)的橙花腈或香叶腈和橙花腈的混合物转化而制备式(IV)的四氢香叶腈的方法：

对本发明而言，特别优选的原料为香叶腈，其为由大约相等份数的式(V)的香叶腈和式(VI)的橙花腈组成的混合物。

本发明转化在氢气存在下进行。氢气可以纯的形式或以与其它气体，优选惰性气体如氩气和/或氮气的混合物的形式使用。优选反应在氢气气氛下进行。