[发明专利]提纯起始产品的易位方法

说明书

本发明涉及一种制备具有非芳族C-C双键或C-C三键的化合物或该化合物的混合物的方法，其通过先纯化具有非芳族C-C双键或C-C三键的化合物或该化合物的混合物，然后进行易位作用(Metathese)而制备。

非芳族不饱和烃化合物的易位作用是断裂并重组C-C键的业已确定的方法(如Mol，J.C.，“Handbook of Heterogeneous Catalysis”的第4.12.2章“Alkene Metathesis”，Eds.Ertl，G.，Knzinger，H.，Weitkamp，J.，VCH，Weinheim 1997；Weissermehl，K.，Arpe，H.-J.，“Industrielle OrganischeChemie”的第3.4章“Olefin-Methathese”，第四版，VCH，Weinheim 1994)。已经描述了用于多相催化易位作用的各种类型的催化剂。在高达约120℃的温度下，通常使用负载的Re₂O₇或者Re(CO)₁₀催化剂(Mol，J.C.，“Handbook of Heterogeneous Catalysis”的第4.12.2章“AlkeneMetathesis”，Eds.Ertl，G.，Knzinger，H.，Weitkamp，J.，VCH，Weinheim1997)。在高达400℃的稍微更高的温度下，根据所述文献，可以使用基于MoO₃、CoO-MoO₃、MoS₂、Mo(CO)₆或各种负载的Mo络合物的催化剂，而在高达540℃的更高温度下，可以使用基于WO₃、WS₂、W(CO)₆或负载的W络合物的体系(Mol，J.C.，“Handbook of Heterogeneous Catalysis”的第4.12.2章“Alkene Metathesis”，Eds.Ertl，G.，Knzinger，H.，Weitkamp，J.，VCH，Weinheim 1997；Weissermehl，K.，Arpe，H.-J.，“IndustrielleOrganische Chemie”的第3.4章“Olefin-Methathese”，第四版，VCH，Weinheim 1994；Heckelsberg，L.F.，Banks，R.L.，Bailey，G.C.，Ind.Eng.Chem.Prod.Res.Develop.8(1969)，259-261)。作为一种替代，原则上，反应也可以在均相催化剂，通常是Ru、Mo或W络合物上进行(Grubbs，Robert，H.(编辑)，Handbook of Metathesis，第1版，2003年8月-ISBN-3-527-30616-1-Viley-VCH，Weinheim)。

本领域技术人员已知易位催化剂对于原料流中的杂质(原料毒物)非常敏感(Weissermehl，K.，Arpe，H.-J.，“Industrielle Organische Chemie”的第3.4章“Olefin-Methathese”，第四版，VCH，Weinheim 1994)。所述的原料毒物例如是强极性或质子化合物，如含N-、O-、S-和卤素的组分(典型实例是水、醇、醚、酮、醛、酸、酸衍生物、胺、腈、硫醇)、炔类或二烯，尤其是丙二烯系化合物。其结果是所用的易位催化剂的活性降低，且循环周期或寿命严重缩短。

各种技术可用于除去原料毒物。部分化合物可以通过化学反应转化成不重要的组分。例如，大量的炔类和二烯可以在选择性氢化反应中从单烯烃料流中除去(Weissermehl，K.，Arpe，H.-J.，“Industrielle OrganischeChemie”的第3.4章“Olefin-Methathese”，第四版，VCH，Weinheim 1994)。含杂原子的组分尤其优选从原料流中吸附除去。例如，US 3,915,897描述了一种用于纯化C₄-烯烃料流的氢化钙、13X分子筛和氧化镁的组合。EP1,280,749描述了一种制备醇的方法，其在沸石、氧化铝或活性炭上从烯烃混合物(C₆-C₃₆)中吸附除去含磷杂质和二烯。