[发明专利]几种拟除虫菊酯化合物

说明书

技术领域  本发明涉及几种新的拟除虫菊酯化合物及其制备方法。

背景技术  拟除虫菊酯是一类模拟天然除虫菊素结构人工合成的杀虫剂，以其高效、低毒、易降解、环境兼容性好的特点，基本占据了家用卫生杀虫市场及部分农药市场。目前可供选用的拟除虫菊酯化合物虽然已不少，但是，限于已有化合物大多蒸汽压较低，在常温下不易挥发，限制了多样化的剂型开发，并且生产路线复杂、成本高、安全性差。

中请者通过对现有拟除虫菊酯化合物的构型、药效、蒸汽压等进行对比研究，合成了一系列新的化合物，这些化合物初步药效试验表明具有强的杀虫作用，其击倒快、致死率高、蒸汽压高并在常温下可以稳定持续挥发。这些化合物的发明，拓宽了拟除虫菊酯的应用，为开发家用卫生杀虫新剂型奠定了应用基础，并且扩大了拟除虫菊酯家族成员。

发明内容  本发明涉及如下通式(I)表示的几种拟除虫菊酯化合物，具有较好的驱虫、杀虫、防虫活性，并确认可以使用。

式中R代表由式(II)(III)(IV)(V)(VI)(VII)表示的基团。

1.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物化学名称为：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-[2，5-二氧代-3-(2-炔丙基)-1-咪唑烷基]甲基酯，简称：四甲基咪唑菊酯；分子式为：C₁₅H₂₀N₂O₄；分子量为：292.1；结构式为：

2.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物化学名称为：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-二甲基马来酰亚氨基甲基酯，简称：四甲基马来菊酯；分子式为：C₁₅H₂₁NO₄；分子量为：279.1；结构式为：

3.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物化学名称为：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-(3-苯氧基)-苄酯，简称：四甲基苯醚菊酯；分子式为：C₂₁H₂₄O₃；分子量为：324.2；结构式为：

4.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物化学名称为：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-2-甲基-3-苯基苄酯，简称：四甲基联苯菊酯；分子式为：C₂₂H₂₆O₂；分子量为：322.2；结构式为：

5.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物化学名称为：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-2，3，5，6-四氟苄酯，简称：四甲基四氟苯菊酯；分子式为：C₁₅H₁₆F₄O₂；分子量为：297.1；结构式如下：

6.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物化学名称为：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-2，3，5，6-四氟-4-甲基苄酯，简称：四甲基四氟苯甲菊酯；分子式为：C₁₆H₁₈F₄O₂；分子量为：312.1；结构式为：

7.上述式(I)的羧酸酯衍生物，其特征在于该化合物其制备方法为由2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酰氯与由通式R-OH表示的醇[R代表由(II)(III)(IV)(V)(VI)(VII)表示的基团]酯化反应合成。酯化反应在吡啶存在下进行的。

具体实施方法

实施例1化合物(1)的合成

2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酰氯17.8g加到滴液漏斗中，500ml的四口反应瓶中加入甲苯110g、吡啶8.8g、2，5-二氧代-3-(2-炔丙基)-1-咪唑烷基甲醇18.2g，搅拌使完全溶解，在10-15℃温度条件下滴加2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸酰氯，滴加1hr结束保温继续搅拌反应0.5-1hr。加5％盐酸溶液进行酸洗，分去水相，油层用5％NaHCO₃溶液碱洗，再将油层用去离子水进行两次水洗。洗涤后的油层脱去甲苯得到化合物(1)：2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸-[2，5-二氧代-3-(2-炔丙基)-1-咪唑烷基]甲基酯，重量为29.0g，含量为95.2％，收率为94.5％。

实施例2  化合物(2)的合成