[发明专利]一种合成杀菌剂戊唑醇的新方法

说明书

技术领域

农药合成。

背景技术

戊唑醇为高效三唑类杀菌剂。它的合成一般都是用环氧化合物和1，2，4-三唑在溶剂存在下反应，经精制而得。如U.S.4.723.984用环氧化合物和三唑、乙醇在加压釜内150℃反应20小时。反应混合物冷却、放气、蒸去乙醇，用乙醚结晶，再从乙腈中重结晶得产品，m.p.139-141℃，收率为77％。

U.S.4.929.735用环氧化合物和1，2，4-三唑在二甲基亚砜溶剂和碳酸钠存在下，110℃反应4小时，得到产品收率仅为42％。

DE 3.733.754用环氧化合物和1，2，4-三唑在叔丁醇溶剂和氢氧化钾存在下133℃共沸脱水4小时得到产品收率为83.4％。

BR 98 03582(以色列专利)用环氧化合物和1，2，4-三唑用微波加热在熔融状态，相转移催化剂存在下反应，未提及收率。

以上专利最高收率仅83.4％，显然不能令人满意。本发明采用一种具有催化作用的溶剂，使反应收率提高到90％以上，采用一种混合溶剂重结晶，使戊唑醇含量达到97％以上。

发明内容

本发明采用一种具有催化作用的溶剂，能抑制副反应，减少杂质生成，使反应收率提高到90％以上。

这种具有催化作用的溶剂可以是含氮杂环化合物，例如：N-甲基吡咯烷酮、1，3-二甲基咪唑啉-2-酮、1，3-二甲基-3，4，5，6-四氢-2-(1H)嘧啶酮等；脂肪族酰胺化合物，例如：N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二乙基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N，N-二甲基癸酰胺等；含硫杂环，例如：四氢噻吩-1，1-二氧化合物等；含硫化合物，例如：二甲基亚砜、二甲基砜等。

本发明采用一种混合溶剂重结晶，可以使戊唑醇含量达到97％以上。这种混合溶剂可以是极性溶剂和非极性溶剂的混合溶剂。例如：正己烷-氯仿、正己烷-醋酸乙酯、环戊烷-水、环己烷-水、正己烷-甲醇、正己烷-乙醇、环己烷-甲醇、环己烷-乙醇、正己烷-乙腈、环戊烷-乙腈、环己烷-乙腈、环己烷-氯仿、正己烷-四氢呋喃、环己烷-四氢呋喃等。

具体实施方式

将50kg N，N-二甲基癸酰胺、600kg环氧化合物抽入干燥洁净的2000L搪玻璃反应釜中。打开入孔，投入265kg氢氧化钾、225kg三氮唑。关闭入孔，升温至80℃，然后在此温度下保温15小时，取样分析，原料峰小于0.5％为反应终点。反应结束后趁热加入冷水至满，搅拌至结晶析出，开冷水降温3小时左右，放料入抽滤器，抽滤，滤饼加水洗涤后，抽干后待精制。

将以上粗品投入5000L精制釜中，加入1400kg正己烷、100kg甲醇升温洄流0.5小时，冷却降温至10℃，保持此温度1小时，放料抽滤，滤液回收正己烷-甲醇混合溶剂，滤饼离心甩干得戊唑醇精品。收率≥90％，含量≥97％。