[发明专利]多孔聚酰胺微粉的精制方法

说明书

技术领域

本发明涉及多孔聚酰胺微粉的精制方法。

背景技术

多孔聚酰胺微粉被研究用作清洁面膜等化妆品材料、或者色谱的填充剂。另外也被研究作为各种催化剂的载体或吸附剂应用于食品工业或医疗领域等。

多孔聚酰胺微粉的制备方法已知有使聚酰胺非溶剂与聚酰胺溶液接触，使聚酰胺颗粒析出的方法(以下称为溶剂诱发相分离法)。已知聚酰胺的溶剂(良溶剂)已知有：苯酚、甲酚以及氯苯酚等酚化合物，甲酸、硫酸、乙酸、三氯乙酸、碳酸乙烯酯、六甲基磷酸三酰胺(HMPT)、三氟乙醇、三氯乙醇、水合氯醛、氯氟化氢、醇溶性盐类的饱和醇溶液(例如含有氯化钙、氯化镁的甲醇)、氟化氢、氯化氢、液体二氧化硫和磷酸。

专利文献1中公开了利用上述溶剂诱发相分离法获得数均粒径为1-30μm、BET比表面积为100-80000m²/kg的多孔聚酰胺球状颗粒的方法。

专利文献1：日本特开2002-80629号公报

发明内容

溶剂诱发相分离法是工业化制备粒径一致的多孔聚酰胺微粉的有利方法。但是，本发明人的研究表明，利用溶剂诱发相分离法制备的多孔聚酰胺微粉中，残留不少该制备中使用的聚酰胺的溶剂。特别是由于甲酚或苯酚等酚化合物、甲酸和硫酸与聚酰胺的亲和性高，因此容易在多孔聚酰胺微粉中残留。残留有聚酰胺的溶剂的多孔聚酰胺微粉如果用作与人体直接接触的化妆品材料，则存在可能对人体产生不良影响等的问题。

上述专利文献1中记载了可将多孔聚酰胺球状颗粒用甲醇清洗数次，但根据本发明人的研究，如果只用常温(25℃)的甲醇清洗多孔聚酰胺微粉，难以使残留在多孔聚酰胺颗粒中的溶剂的量显著降低。

因此，本发明的目的在于提供高纯度的多孔聚酰胺微粉，还提供对除去残留在由溶剂诱发相分离法制备的多孔聚酰胺颗粒中的聚酰胺的溶剂有利的方法。

本发明涉及多孔聚酰胺微粉的精制方法，其特征在于：聚酰胺溶解于溶剂A形成聚酰胺溶液，使聚酰胺非溶剂B与该聚酰胺溶液接触得到多孔聚酰胺微粉，在40℃以上的温度下，使与该溶剂A在至少40℃以上温度下相容的聚酰胺非溶剂C与上述多孔聚酰胺微粉接触，由此从多孔聚酰胺微粉中萃取除去该聚酰胺的溶剂A。

本发明还涉及通过上述本发明的精制方法得到的多孔聚酰胺微粉。

本发明又涉及不含100质量ppm以上酚化合物、甲酸和硫酸的任一种的多孔聚酰胺微粉。

本发明的多孔聚酰胺微粉的精制方法的优选方案如下。

(1)溶剂A为选自酚化合物、甲酸和硫酸的化合物。

(2)聚酰胺非溶剂B为选自水和聚酰胺不溶性有机溶剂的化合物。

(3)聚酰胺非溶剂C为选自脂族醇、脂族或芳族酮、脂族或芳族烃、以及水的化合物。

(4)聚酰胺为聚酰胺6，非溶剂B含有水和聚酰胺不溶性有机溶剂。

(5)聚酰胺为聚酰胺12，非溶剂B含有亚烷基二醇和亚烷基二醇以外的聚酰胺不溶性有机溶剂。

(6)溶剂A为酚化合物，非溶剂C为脂族醇、脂族酮、芳族酮或芳族烃。

(7)溶剂A为甲酸或硫酸，非溶剂C为脂族醇、脂族酮或水。

(8)在使多孔聚酰胺微粉与非溶剂C接触之前，先使其与碱性醇溶液接触。

(9)多孔聚酰胺微粉的数均粒径在1-30μm的范围，BET比表面积在100-80000m²/kg的范围。

发明效果

通过利用本发明的多孔聚酰胺微粉的精制方法，可以在工业上有利地降低残留在由溶剂诱发相分离法制备的多孔聚酰胺微粉中的聚酰胺的溶剂。

利用本发明的多孔聚酰胺微粉的精制方法得到的、聚酰胺的溶剂残留量降低的多孔聚酰胺微粉可有利地用作化妆品材料等与人体直接接触的材料。

实施发明的最佳方式

本发明的多孔聚酰胺微粉的精制方法中，作为处理对象的多孔聚酰胺微粉通过使聚酰胺非溶剂B与聚酰胺溶解于溶剂A所得的聚酰胺溶液接触得到。多孔聚酰胺微粉优选由聚酰胺6、聚酰胺11、聚酰胺12和聚酰胺66中的任意一种聚酰胺形成。聚酰胺的数均分子量优选在2000-100000的范围内，特别优选5000-40000的范围。

多孔聚酰胺微粉的制备中所使用的溶剂A的例子有：苯酚、甲酚、氯苯酚等酚化合物，甲酸、硫酸、乙酸、三氯乙酸、碳酸乙烯酯、六甲基磷酸三酰胺(HMPT)、三氟乙醇、三氯乙醇、水合氯醛、氯氟化氢、醇溶性盐类的饱和醇溶液、氟化氢、氯化氢、液体二氧化硫和磷酸。溶剂A也可以是两种以上溶剂的混合物。