[发明专利]乙烯－乙烯醇共聚物双向拉伸膜的制造方法

说明书

                      发明领域

本发明涉及干热收缩率和弯曲率小、形态稳定性好的乙烯-乙烯醇共聚物(以下称作“EVOH”)的双向拉伸膜的制造方法。另外，本发明还涉及用该方法制得的双向拉伸膜，以及具有该膜的叠层产品。

                   相关技术的说明

EVOH双向拉伸膜，作为具有优良的气体屏蔽性材料被广泛地使用着。将该EVOH双向拉伸膜与耐湿性、机械特性等优良的热塑性树脂中的聚烯烃类树脂膜进行叠层获得的叠层产品，在各种领域中被用作多层塑料包装材料。例如，这样的叠层产品以袋、管、杯状物、小口袋等形态，作为氧气屏蔽性优良的容器，在食品、化妆品、医用化学药品、化妆用品(トィレタリ一)等的各种领域中广泛地被使用着。尤其是，近年来主要在食品容器方面，多种情况下在内容物充填前后要通过加热施行杀菌处理，因此，不仅要求对氧气的屏蔽性要好，还期望开发出于热收缩率小的材料。

                    发明的概述

本发明人等清楚，选择干热收缩率小的EVOH双向拉伸膜，例如，把上述的聚烯烃树脂叠层起来时，对于纵向(Machine direction；MD方向)容易发生偏斜卷缩(以下称作“S字形卷缩”)。本发明人等详细研究的结果探明，所说的容易发生该S字形卷缩的倾向差不多都像弯曲率大的EVOH膜那么大。在拉伸膜中，把来自所说的干热收缩和弯曲是相反的物性的以往的见解综合考虑时，认为同时控制是困难的。

本发明人等鉴于这样的现状进行深刻探讨的结果发现，使用特定组成的EVOH，通过选择特定的制造条件，就可以同时控制EVOH双向拉伸膜的干热收缩和弯曲，于是达到了本发明的完成。

本发明的双向拉伸膜的制造方法，该方法包含把由乙烯含量15-70mol％，皂化度80mol％以上的乙烯-乙烯醇共聚物作为主成分构成的膜在加热下进行拉伸的工序、和将其冷却。然后进行热处理的工序，该拉伸时的加热温度是60-160℃，冷却温度是比拉伸时的加热温度还低30-100℃的温度，而且热处理温度是150-190℃。

在优选的实施方案中，上述拉伸是同时双向拉伸。

在优选的实施方案中，在上述拉伸之前，在60-160℃进行预加热。

在优选的实施方案中，在上述拉伸工序中，纵向的拉伸倍率是2.5-4.5倍，横向的拉伸倍率是2.5-4.5倍，而且面拉伸倍率是7-15倍。

在优选的实施方案中，上述双向拉伸膜的弯曲率是15％以下。

本发明的乙烯-乙烯醇共聚物双向拉伸膜，可以由上述任何一种方法制造。

另外，本发明包括具有由上述乙烯-乙烯醇共聚物双向拉伸膜构成的层和由其他热塑性树脂构成的层的叠层产品。

在优选的实施方案中，上述热塑性树脂是聚烯烃。

因此，本发明可以达到以下的目的：提供干热收缩率和弯曲率都小、并能稳定而大量地生产形态稳定性等性质优异的双向拉伸EVOH膜的制造方法；提供用该方法得到的、作为包装用的利用价值高的双向拉伸膜；提供具有由该双向拉伸膜构成的层、和与该层接合的由其他热塑性树脂构成的层、作为包装材料适合使用的叠层产品。

                  附图的简单说明

图1是双向拉伸未拉伸膜工序中发生弯曲的概略说明图。

图2A和2B是表示，拉伸膜的干热收缩试验中，切下的圆形膜的尺寸变化的概略图。

                优选实施方案的说明

在本发明中，作为双向拉伸膜原料的EVOH，是通过使用碱催化剂将以乙烯和乙烯酯为主成分的共聚物进行皂化得到的。作为乙烯酯使用脂肪酸乙烯酯，可以举出乙酸乙烯酯作为其代表例。其他的，也可以使用丙酸乙烯酯、三甲基乙酸乙烯酯等。

上述EVOH的乙烯含量，15-70mol％是必要的，20-50mol％是优选的，25-45mol％是更优选的。乙烯含量不足15mol％时，得到的膜在高湿度下的气体屏蔽性下降，熔融成形性也变差。另外超过70mol％中，不能得到充分的气体屏蔽性。

在该EVOH中，在不妨碍本发明目的范围内也可以含有少量其他单体作为共聚成分。作为可共聚单体的例子可举出的有，丙烯、1-丁烯、异丁烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃；衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸酐等不饱和羧酸或其盐、其部分酯或全酯、其腈、其酰胺、其酐；乙烯基三甲氧基硅烷等乙烯基硅烷类化合物；不饱和磺酸或其盐；烷基硫醇类；乙烯基吡咯烷酮等。