[发明专利]葡萄糖加氢非晶态催化剂及其制备方法

权利要求书

1．一种用于葡萄糖加氢制山梨醇的含镍(钴)和硼的非晶态合金催化剂，其特征在于它由镍(钴)、硼、金属添加剂M和多孔材料载体L组成，各组分的重量配比为：以镍(钴)的用量为1，则硼的用量为0.005～1.74，M的用量为0～30，L的用量为0～42；其中镍(钴)主要以Ni(Co)-B或Ni(Co)-M-B非晶态合金的形式存在，金属添加剂M是指能被含BH₄^-的溶液从相应的盐还原成单质态的金属元素中的一种或几种。

2．根据权利要求1所述的催化剂，其特征在于各组分的重量配比为：以镍(钴)为1，硼为0.01～0.6，金属添加剂M为0～12，多孔载体材料L为0～18。

3．根据权利要求1或2所述催化剂，其特征在于所述金属添加剂M选自元素周期表中第ⅠB族、第ⅡB族、第ⅥB族、第Ⅷ族金属元素中的一种或几种。

4．根据权利要求3所述催化剂，其特征在于所述金属添加剂M选自Cr、Mo、W、Fe、Pt、Pd、Cu、Zn、Mn、Ag中的一种或几种。

5．根据权利要求1或2所述催化剂，其特征在于所述多孔材料L选自多孔无机氧化物、活性炭、分子筛中的一种或几种。

6．根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于所述多孔无机氧化物为氧化硅、氧化铝、氧化锆、氧化钛、氧化镁、氧化钙中的一种或几种。

7．根据权利要求5所述的催化剂，其特征在于所述的分子筛为各种类型硅铝分子筛、杂原子分子筛。

8．根据权利要求1或2所述催化剂，其特征在于该催化剂的比表面为1.0～1500米²/克。

9．一种用于葡萄糖加氢制山梨醇催化剂的制备方法，其特征在于在0至100℃的温度范围内，在搅拌下将含Ni²⁺(Co²⁺)离子和金属添加剂M离子从含BH₄^-离子的溶液中还原制得。

10．根据权利要求9所述的催化剂的制备方法，其特征在于将一种负载了镍(钴)盐、M盐的多孔载体材料L或含镍(钴)盐、M盐的混合溶液与摩尔浓度为0.5～10的BH₄^-离子的溶液按0.1～10.0的投料比例接触反应，其中镍(钴)盐在L上的负载量为0.1～20.0重％，M离子在L上的负载量为0～20.0重％。

11．根据权利要求9和10所述的催化剂制备方法，其特征在于对非负载型催化剂，是将BH₄^-离子的溶液滴加到含金属离子的溶液中，或将含金属离子的溶液滴加到BH₄^-离子的溶液中；对负载型催化剂，是将BH₄^-离子的溶液滴加到负载了金属离子的载体上，或将含金属离子的溶液滴加到浸渍了BH₄^-离子的载体上。

12．根据权利要求9和10所述的催化剂制备方法，其特征在于所述Ni²⁺(Co²⁺)离子的前身物选自醋酸镍(钴)、氯化镍(钴)、硫酸镍(钴)或硝酸镍(钴)，BH₄^-离子的前身物选自硼氢化钠或硼氢化钾或其混合物，M离子的前身物是M阳离子，或是和氧元素形成的酸根阴离子。

13．根据权利要求9和10所述的催化剂制备方法，其特征在于所述B与[Ni(Co)+M]的投料原子比为1～4。

14．根据权利要求9和10所述的催化剂制备方法，其特征在于所述含镍(钴)和金属添加剂M的溶液或多孔载体中Ni(Co)与M的投料原子比为0.5～20。

15．根据权利要求9和10所述的催化剂制备方法，其特征在于在0至40℃将含BH₄^-的溶液滴加到含镍(钴)和金属添加剂M的溶液或多孔载体材料中。

16．根据权利要求9和10所述的催化剂制备方法，其特征在于所述Ni²⁺(Co²⁺)离子溶液和BH₄^-离子溶液可以是水溶液，也可以是乙醇溶液。