[发明专利]α－烯烃制造用催化剂和α－烯烃制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及α-烯烃制造用催化剂和α-烯烃制造方法，更详细地说，涉及能高效率地制造α-烯烃的α-烯烃制造用催化剂和使用了该催化剂、通过乙烯低聚化的α-烯烃制造方法。

背景技术

先有技术上，使乙烯低聚化来制造α-烯烃时，使用过渡金属络合物作为主催化剂、使用铝氧烷等含氧有机铝化合物或全氟四苯硼酸盐等硼系化合物作为助催化剂的方法是已知的。然而，这些助催化剂的通常使用量相当于主催化剂而言必须达到数百倍摩尔，每单位催化剂的活性低、生产效率差。而且，高度需要的C₆、C₈、C₁₀成分的收率不能令人满意。

本发明从上述观点出发，目的是提供能表达出高的乙烯低聚化活性的催化剂，和用该催化剂使乙烯低聚化的α-烯烃制造方法。

要说明的是，本发明中所谓α-烯烃(低聚物)系指分子量10,000以下的聚合物，而且其物性和用途也不同于那些表现出高分子固有特性且具有比它更高分子量的通常高分子。因此，α-烯烃(低聚物)制造时所用催化剂需要的性能、不同于高分子制造时所用催化剂需要的性能。因而，高分子(聚烯烃)制造用催化剂未必能原样用于α-烯烃制造。

发明公开

本发明者等人发现，通过使用周期表第4～6族过渡金属络合物或周期表第8～10族过渡金属络合物作为主催化剂和使用粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物作为助催化剂，可以有效地达到上述目的，从而完成了本发明。

本发明可以分为使用周期表第4～6族过渡金属络合物作为主催化剂的第一种形态，和使用周期表第8～10族过渡金属络合物作为主催化剂的第二种形态。通过这第一种形态的采用，在达到上述目的的同时，还达到了C₆、C₈、C₁₀成分的高收率。而通过第二种形态的采用，在达到上述目的的同时，还能使重质成分或蜡成分等副产物的生成抑制到低水平。

即，本发明的要旨如下。

本发明的第一种形态涉及

(1)α-烯烃制造用催化剂，该催化剂是由(a)粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物与(b-1)周期表第4～6族过渡金属络合物接触而得到的，

(2)上述(1)记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(b-1)成分的过渡金属络合物的配体是有共轭五员环的，

(3)上述(1)或(2)记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(b-1)成分中的过渡金属是锆，

(4)上述(1)～(3)中任何一项记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(a)成分的粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物是含有一种含叶硅酸类的无机物的，

(5)上述(1)～(4)中任何一项记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(a)成分的粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物是蒙脱土，

(6)上述(1)～(5)中任何一项记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(a)成分的粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物是用有机硅烷化合物处理过的，和

(7)α-烯烃制造方法，其特征在于用上述(1)～(6)中任何一项记载的α-烯烃制造用催化剂使乙烯低聚化。

本发明的第二种形态涉及

(8)α-烯烃制造用催化剂，该催化剂是由(a)粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物与(b-2)周期表第8～10族过渡金属络合物接触而得到的，

(9)上述(8)记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(b-2)成分的过渡金属络合物的配体是有碳-氮不饱和键的，

(10)上述(8)或(9)记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(a)成分的粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物是含有一种含叶硅酸类的无机物的，

(11)上述(8)～(10)中任何一项记载的α-烯烃制造用催化剂，其中，(a)成分的粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物是蒙脱土，和

(12)α-烯烃制造方法，其特征在于用上述(8)～(11)中任何一项记载的α-烯烃制造用催化剂使乙烯低聚化。

发明最佳实施形态

以下详细说明本发明。

本发明的α-烯烃制造用催化剂，是通过使(a)粘土、粘土矿物或离子交换性层状化合物(以下也称粘土等)与(b-1)周期表第4～6族过渡金属络合物接触而得到的。本发明的α-烯烃制造用催化剂还可通过使上述(a)成分与(b-2)周期表第8～10族过渡金属络合物接触而得到。

以下详细说明这些(a)、(b-1)、(b-2)成分。

(a)成分