[发明专利]二酮基吡咯并吡咯

说明书

本发明涉及二酮基吡咯并吡咯，特别涉及一种具有易于区别的色特征和X-射线衍射图案的新颖1,4-二酮基-3,6-二(4-叔丁基苯基)吡咯并[3,4-c]吡咯颜料、其制备方法和它在高分子有机材料中的应用。

就其具有高颜料性能例如卓越的耐候性与出色的热稳定性的蓝红色到橙色相而言，二酮基吡咯并吡咯颜料是人们所熟知的。

式Ⅰ的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料首先作为微红的橙色颜料被描述于US专利4,415,685中。US专利4,579,949公开了其制备方法且将所得的颜料作为红色颜料进行介绍。

市场上能买到的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料是具有C.I.颜料橙73的色相指数牌号的IRGAZIN DPP橙RA。此产品显示明亮的微红的橙色调并显示高的颜料性能。

与市场上能买到的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料相比较，该新颖的二酮基吡咯并吡咯颜料显示高得多的色度、更高的不透明度、更黄的色调、以及不同的X-射线衍射图案。

在本文中引用作参考文献的US专利2,857,400和US专利5,194,088介绍了通过预磨和在极性溶剂中的后处理的各种加工有机颜料的方法。这些专利介绍颜料颗料的熟化而并不显示二酮基吡咯并吡咯颜料的结晶相转变。

具有更高色度的有机颜料是更有价值的，因为它更吸引人且与其它的颜料一起提供更多设计的机会。于是，色度上的差别通常具有极大的商业重要性。由于出色的牢度、它的卓越的流变性和独特的色特性，此处中所述的颜料是非常适用于塑料和涂料应用的，特别适用于汽车的涂料体系。

本发明涉及其α-Ⅱ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料。该颜料的特征在于其主色的C.I.E色空间值为L=55-60，C=73-80，h=44-50，这由以底涂料/面涂料体系完全涂盖的板测定。更优选主色的C.I.E色空间值为L=55.5-60、C=73.5-80、h=44.5-50，最优选的是L=56.5-60、C=75.5-80、h=45-50。

至少50％的基本颜料颗粒具有粒径范围，根据电子显微照相测定，为0.1-0.5微米。颜料具有的比表面积，根据BET法测定，为约15±8m²/g。

本发明的颜料还能以X-射线衍射图案来表征，它显示二个相应于5.6与23.2的±0.2的二θ双倍掠射角的强峰，二个相应于16.1与27.2的中等强度峰，和八个相应于12.3、12.9、15.4、17.0、17.4、17.9、20.9和24.6的相对较弱的峰。

本发明还涉及一种制备所说的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的方法。该方法包括预磨α-Ⅰ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料，接着通过在有机溶剂中的后处理转变成α-Ⅱ型，可随意地存在或不存在作为晶体尺寸和晶相控制剂的二酮基吡咯并吡咯-或6,13-二氢喹吖酮衍生物(6,13-dihydroquinacridone derivative)。最好，α-Ⅰ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料是高温下在强碱的存在下通过在有机溶剂中的琥珀酸盐与腈反应而获得的。

本发明还涉及一种包括高分子有机材料和有效颜料量的α-Ⅱ型的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的组合物。高分子有机材料优选选自由纤维素醚、纤维素酯、聚氨酯、聚酯、聚碳酸酯、聚烯烃、聚苯乙烯、聚砜、聚酰胺、聚环酰胺、聚酰亚胺、聚醚、聚醚酮、聚卤乙烯、聚四氟乙烯、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、橡胶、硅氧烷聚合物、酚/甲醛树脂、蜜胺树脂、甲醛树脂、脲/甲醛树脂、环氧树脂和二烯橡胶或它们的共聚物和它们的混合物组成的组中。高分子有机材料可以是工业的或汽车的油漆或油墨涂料。

本发明还涉及一种通过掺入有效颜料量的本发明的颜料到高分子有机材料中来着色高分子有机材料的方法。

本发明还涉及由上述组合物制造物件的方法，其中组合物被压延、铸塑、模塑成成型件或加工成纤维。附图说明

图1为标号IRGAZIN DPP橙RA的1,4-二酮基-3,6-二(4’-叔丁基苯基)-2,5-二氢吡咯并[3,4-c]吡咯颜料的X-射线衍射图案。