[发明专利]一种醚类产品的生产方法

说明书

本发明涉及的一种醚类产品的生产方法，特别是用含叔烯烃的轻烃与醇反应合成相应的醚类的生产方法。

传统的醚类产品生产工艺中，为了保证叔烯烃的转化率，一般情况下醇烯的摩尔比高于1.0，未反应的轻烃中含有过量的醇。如以混合碳四与甲醇反应合成甲基叔丁基醚(MTBE)时，催化蒸馏塔或产品分离塔顶的流出物碳四中含有一定量的甲醇，由水萃取塔脱除碳四中的甲醇，然后甲醇水溶液进入甲醇回收塔中回收甲醇，回收的甲醇从塔顶流出循环使用，从塔釜流出的水进入水萃取塔循环使用。有的是将催化蒸馏塔或产品分离塔顶的流出物碳四中的甲醇吸附回收，含有甲醇的碳四进入装有吸附剂的吸附塔内，甲醇被吸附在吸附剂的表面，当达到吸附剂的容量时，由新鲜碳四脱附甲醇，并循环至反应器入口或原料罐。但对于以乙醇为原料生产乙基叔丁基醚(ETBE)等醚类产品时，未反应轻烃中含有的醇采用水萃取的方法回收时，由于乙醇能与水形成共沸物，回收的乙醇中含水，给生产过程带来新的问题。

本发明的目的是提供一种醚类产品的生产方法，使生产过程中醇的回收大大简化并更为有效。

本发明的一种实施方案是：醇与含叔烯烃的轻烃在固定床醚化反应器中反应至一定转化率后，再进到产品分离塔中进行产品分离，生产的醚类产品从产品分离塔的塔底出装置，而未反应的轻烃和醇从塔顶流出后进入醇回收塔。醇回收塔的塔顶流出物为醇与轻烃的共沸物，并循环至醚化反应器中循环使用，而塔釜为未反应的轻烃，抽出其中一部分作为产品分离塔的回流，返回到产品分离塔中，另一部分可作为产品或化工生产的原料出釜。

为了进一步提高叔烯烃的转化率，本发明的另一种实施方案是采用预醚化反应与催化蒸馏串联的工艺，这时催化蒸馏塔既可以使从固定床预醚化反应器出来的未反应叔烯烃与醇进一步反应，又可以使醚产物与反应物分离，在催化蒸馏塔的塔底得到基本不含醇的醚产品，而未反应的轻烃和醇从塔顶流出后进入醇回收塔。醇回收塔的塔顶流出物为醇与轻烃的共沸物，并循环至预醚化反应器中循环使用，而塔釜为未反应的轻烃，抽出其中一部分作为催化蒸馏塔的回流，返回到催化蒸馏塔中，另一部分可作为产品或化工生产的原料出釜。

本发明适合于含有叔烯烃的轻烃馏份与脂肪醇反应生产醚类产品，特别适合于C₄～C₈的叔烯烃与C₁～C₄的脂肪醇反应生产相应的醚类产品，如甲基叔丁基醚(MTBE)、乙基叔丁基醚(ETBE)、乙基叔戊基醚(TAEE)、甲基叔己基醚(TH_xME)及乙基叔己基醚(TH_xEE)等醚类产品的生产。

本发明与现有技术相比可以更有效地回收未反应的醇，尤其适合C₂～C₄的脂肪醇与叔烯烃反应合成醚类产品。在催化蒸馏塔或产品分离塔的操作条件下塔顶未反应烃中C₂～C₄的脂肪醇含量较低，常规的操作过程是以该塔顶出料作为回流，由于回流液中含有醇，反应过程要求的过量醇不能全部携带至塔顶，使塔釜产品中含有醇；而以醇回收塔底的不含醇的未反应轻烃作为催化蒸馏塔或产品分离塔的回流，增加了催化蒸馏塔或产品分离塔的未反应烃携带醇的能力，使塔釜产品醚中醇的含量较低，也不需要另外增加醇的携带剂或共沸剂。可节约操作费用，缩短工艺流程，降低投资。

图1为本发明的醚化反应器与产品分离塔串联的工艺流程示意图

图2为本发明的预醚化反应器与催化蒸馏塔串联的工艺流程示意图

下面结合附图，对本发明的醚类产品生产工艺做进一步说明：