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[发明专利]从复杂含锗镓的冶炼渣或矿石中选择性浸出锗镓的方法-CN201310468825.1有效
发明人：覃小龙;谢兆凤;刘万里;黄海飞;李环;粟明辉;蒋朝金 -专利权人：郴州市金贵银业股份有限公司
申请日： 2013-10-10 - 公布日： 2013-12-25 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种从复杂含锗镓的冶炼渣或矿石中选择性浸出锗镓的方法，属有色金属湿法冶金及二级资源回收领域。本发明是在高温高压通氧碱性条件下从复杂含锗镓的冶炼渣或矿石中选择性浸出锗、镓，经过调节pH值除杂后，依次用氯化钙沉镓，中和沉锗，使锗、镓得到选择性回收。本发明可以实现锗回收率高达98%，镓回收率高达99%；达到了高选择性浸出锗镓的效果，且回收率高。本发明原料适用性强，不但适用于各种复杂含锗镓的火法、湿法冶炼渣，还可以适用于高含锗镓的矿石。
复杂含锗镓冶炼矿石选择性浸出方法

[发明专利]一种从含镓和锗的草酸盐溶液中回收镓和锗的方法-CN201610516517.5有效
发明人：刘志宏;刘付朋;李玉虎;陈欢;刘智勇;李启厚 -专利权人：中南大学
申请日： 2016-07-04 - 公布日： 2018-09-11 - 主分类号： C22B3/44 文献下载
摘要：本发明公开了一种从含镓和锗的草酸盐溶液中回收镓和锗的方法，预先调整含镓和锗的草酸盐溶液的pH值为0.5～1.0，加入还原铁粉或活化后的还原铁粉，超声处理，于30～90℃反应，分离，再进行后续的镓、锗回收本发明在不损失镓、锗的基础上，从含镓、锗的草酸溶液中将Fe(Ⅲ)预先高效去除，提高镓、锗回收效率，增加镓、锗产品纯度，降低回收难度，并同时得到高纯度、结晶性好的草酸亚铁产品。
一种草酸盐溶液回收方法

[发明专利]一种从含镓和锗的草酸溶液中选择性萃取镓和锗的方法-CN201410190293.4有效
发明人：曾理;徐毅;刘野平;张登凯;周科华;张伟;胡东风;李玉虎 -专利权人：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂
申请日： 2014-05-07 - 公布日： 2014-08-27 - 主分类号： C22B3/26 文献下载
摘要：本发明公开了一种从含镓和锗的草酸溶液中萃取镓和锗的方法，该方法是用有机相对含镓和锗的草酸溶液进行单级或多级逆流萃取，逆流萃取所得负载有机相采用酸溶液进行单级或多级逆流选择性反萃取镓，反萃镓后的有机相采用碱溶液反萃锗，分别得到含镓水溶液和含锗水溶液；该方法有效实现了镓和锗与杂质铜、锌等的分离，该方法流程短，化学试剂消耗小，成本低，易于实现工业化。
一种草酸溶液选择性萃取方法

[发明专利]一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法-CN201210074234.1无效
发明人：靳林;那金华;普世坤;冯章启;肖春宏 -专利权人：临沧师范高等专科学校
申请日： 2012-03-20 - 公布日： 2012-08-15 - 主分类号： C22B3/10 文献下载
摘要：一种从含镓锗精矿中回收镓的工艺方法，属于冶金领域，尤其是一种湿法从含镓锗精矿中回收镓的工艺。本发明的工艺包括锗精矿的破碎、锗的蒸馏分离、压滤分离、过滤液酸度调节、镓的萃取、富镓有机相的反萃取以及精镓制备过程。本发明针对锗精矿中的镓回收，提出了回收镓的有效可行的方法，具有很大的应用前景，是从锗精矿提锗后的残液中回收镓的低成本高效的工艺方法。
一种含镓锗精矿回收工艺方法

[发明专利]一种从含锗煤烟尘提锗后残液中回收镓和锗的方法-CN201210235357.9无效
发明人：普世坤;包文东;朱知国;尹国文 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2012-07-09 - 公布日： 2012-10-03 - 主分类号： C22B7/02 文献下载
摘要：一种从含锗煤烟尘提锗后残液中回收镓和锗的方法，涉及湿法冶金技术领域，具体是一种从含锗煤烟尘提锗后的残液中回收镓和锗的工艺方法。本方法是通过锗的分离、渣液分离、萃取、反萃取、水解沉淀和镓精矿制备工序实现的。本发明的方法可以将火法冶炼得到的含锗煤烟尘在进行盐酸氯化蒸馏分离锗后的残液中的镓和锗进行有效回收利用，方法经济合理。
一种煤烟尘提锗后残液中回收方法

[发明专利]一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法-CN201210235361.5有效
发明人：普世坤;包文东;朱知国;尹国文 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司
申请日： 2012-07-09 - 公布日： 2012-10-10 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：一种从提锗残渣中回收镓和锗的方法，涉及湿法冶金技术领域，具体是一种从含锗煤烟尘提锗后的残渣中回收镓和锗的工艺方法。该方法是通过焙烧、浸出、锗的蒸馏分离、渣液分离、萃取、反萃取、水解沉淀和镓锗精矿制备工序实现的。本发明的方法可以将火法冶炼得到的含锗煤烟尘在进行盐酸氯化蒸馏分离锗后的残渣中的镓和锗进行有效回收利用，方法经济合理。
一种残渣回收方法

[发明专利]含锗砷化镓废料的处理回收方法-CN201910201352.6有效
发明人：普世坤;黄平;柳廷龙;包文瑧;吴王昌;林作亮;李正美;罗新华;杨志美 -专利权人：云南临沧鑫圆锗业股份有限公司;云南东昌金属加工有限公司
申请日： 2019-03-18 - 公布日： 2020-12-04 - 主分类号： C22B7/00 文献下载
摘要：含锗砷化镓废料的处理回收方法，涉及冶金技术领域，尤其是一种从高分子过滤器吸收的含锗砷化镓废料中综合回收提取砷、锗、镓的工艺。本发明的工艺包括富氧氧化分离有机质、二次挥发回收三氧化二砷、盐酸蒸馏分离回收锗、碱中和沉淀回收镓等步骤。本发明的方法，不仅可以解决含锗砷化镓废料粘附的有机过滤芯长期堆放造成的环境负担问题，还能将有机滤芯中的稀有金属锗和镓进行综合回收利用，还能将有毒的含砷物质收集存放，避免了对环境的污染。
含锗砷化镓废料处理回收方法

[发明专利]一种用树脂从锌粉置换镓锗渣中回收镓锗的方法-CN201511014055.9在审
发明人：廖谨鹏;段良洪;李桥;欧晓庆 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2015-12-31 - 公布日： 2016-05-11 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种用树脂从锌粉置换镓锗渣中回收镓锗的方法，包括如下步骤：A、用锌电解废液、水和镓锗渣酸浸；B、将步骤A的一次酸浸液用铁粉置换铜，得置换后液；C、将上述置换后液用丹宁沉锗，过滤得到锗精矿；D、将步骤A中的酸浸渣一次碱浸的一次碱浸液用树脂吸附镓锗，加入解析硫酸，得到含镓锗解析液，在解析液中加入的氢氧化钠，控制PH值反应沉镓后，过滤得到镓精矿和沉镓后液；E、调整步骤D得到的沉镓后液的PH值，加入硫酸镁，反应沉锗，过滤得锗精矿。本发明通过调整酸浸条件将镓锗的酸浸浸出率降低，提高镓锗碱浸浸出率，在碱浸液中用树脂吸附镓锗，硫酸溶液解析，再用碱中和，得到镓精矿和锗碱溶液，锗碱溶液再用硫酸镁沉淀。
一种树脂锌粉置换镓锗渣中回收方法

[发明专利]一种从含镓和锗的高酸浸出液中选择性萃取镓和锗的方法-CN201310232420.8有效
发明人：曹佐英;张魁芳;曾理;肖连生;张贵清;李青刚;王超 -专利权人：中南大学
申请日： 2013-06-09 - 公布日： 2013-09-25 - 主分类号： C22B3/30 文献下载
摘要：本发明公开了一种从含镓和锗的高酸浸出液中选择性萃取镓和锗的方法，该方法是将含镓和锗的高酸浸出液用肟类螯合萃取剂进行液液萃取I，将液液萃取I所得的负载有机相用氢氧化钠溶液进行反萃I后得到锗酸钠溶液；在液液萃取I所得的萃余液中加入调节剂调节后，用磷酸酯或膦酸酯类萃取剂进行液液萃取II；将液液萃取II所得负载有机相用硫酸溶液进行反萃II得到硫酸镓溶液，或者将液液萃取II所得负载有机相先用盐酸洗涤后，再用硫酸溶液进行反萃II得到硫酸镓溶液；该方法依次使用肟类螯合萃取剂和磷酸酯或膦酸酯类萃取剂在含镓和锗的高酸浸出液中依次选择性高效萃取分离出锗和镓；锗的萃取回收率最高可达98%，镓的萃取回收率最高可达99%；本发明方法工艺简单
一种浸出选择性萃取方法

[发明专利]一种含锗镓物料浸出除砷的方法-CN201711203034.0有效
发明人：邓永贵;蔡能文;胡雷;张文凡;卢方财;张涛 -专利权人：衢州华友钴新材料有限公司;浙江华友钴业股份有限公司
申请日： 2017-11-27 - 公布日： 2019-06-28 - 主分类号： C22B3/08 文献下载
摘要：本发明公开了一种含锗镓物料浸出除砷的方法。含砷合金，采用传统氧化处理方法不经济，锗的浸出率低，且合金中铁、砷的含量高，影响锗、镓富集的品质，本发明通过采用常压浸出与压力氧化浸出结合，除去砷和铁杂质，同时提高锗、镓和铜等金属浸出率；又采用浸出与铜电积的结合
浸出浸出率含砷合金湿法冶炼氧化处理碱消耗酸循环铁杂质常压富集铜电硫酸合金节能金属环保

[发明专利]一种在硫酸浸出液中加压氧化分离镓锗的方法-CN202011473242.4有效
发明人：张伟;宫晓丹;张俊峰;吴才贵;张登凯;周科华;高艳芬 -专利权人：深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂;深圳市中金岭南有色金属股份有限公司
申请日： 2020-12-15 - 公布日： 2023-10-03 - 主分类号： C22B58/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种从硫酸浸出液中加压氧化分离镓锗的方法，针对镓锗浸出液一般含有砷铁锑，尤其含有铁元素的特点，通过在硫酸浸出液中加入中和剂，将浸出液中和至pH值1.0～2.0时，溶液发生离子水解沉淀后停止加入，将浑浊的中和浸出液抽至加压反应釜内后通入氧气氧化，在搅拌的同时加温反应一段时间后，排出反应溶液，固液分离非常容易，分离后经浆化水洗，得到含镓品位大于1％的富集渣，含锗品位小于0.05％，锗损失少，同时溶液中铁沉淀进入固相，砷锑大部分进入渣中，溶液含锗基本不变，便于后续吸附或萃取工艺回收。
一种硫酸浸出加压氧化分离方法

[发明专利]一种高效回收锗的方法-CN201410839448.2在审
发明人：侯建琼;郭远贵;廖谨鹏;李桥;谌新彪 -专利权人：郴州丰越环保科技有限公司
申请日： 2014-12-30 - 公布日： 2015-05-06 - 主分类号： C22B7/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种高效回收锗的方法，具体是从一种含镓、锗、锌、铜等有价金属的锗渣中高效回收锗，还可以对物料中的镓、铜、锌也能够进行综合回收。本发明是对锗渣首先通过利用锌电解废液两次酸浸，将铜、锌、镓及部分锗浸出，并分别回收其中的铜、镓、锗，溶液返回锌系统；二次酸浸渣再用两次碱浸，将剩余大部分锗浸出，利用硫酸镁将碱浸液中的锗沉淀为锗酸镁，蒸馏生产二氧化锗本发明回收率高，锗的浸出率达到98%以上，综合回收率95%以上；不需使用昂贵的栲胶，降低了锗的生产成本；酸浸渣中的锗用碱浸出，无需烟化回收酸浸渣中的锗，简化了锗的生产工艺；利用锌电解废液浸出，置换渣中的锌直接回锌系统
一种高效回收方法

[发明专利]一种提高含锗、镓物料中锗、镓浸出率的方法-CN201811296008.1有效
发明人：梁彦杰;王广君;柴立元;刘野平;王天宇;张登凯;李晓宁;徐克华 -专利权人：中南大学;深圳市中金岭南有色金属股份有限公司丹霞冶炼厂
申请日： 2018-11-01 - 公布日： 2020-07-31 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明涉及一种提高含锗、镓物料中锗、镓浸出率的方法。采用以下步骤。两段浸出液混合后进行锗、镓的回收。与常规酸性浸出相比，本方法通过两段碱浸工艺，可大幅度提高锗、镓的浸出率，且本方法无需添加氟化物，可降低对生产设备的腐蚀。
一种提高物料浸出方法

[发明专利]一种制备掺铕镓锗硅酸钙荧光粉体的方法及生物应用-CN202310145665.0在审
发明人：邱智华;池利生;孔祥乾 -专利权人：中国科学院福建物质结构研究所;闽都创新实验室
申请日： 2023-02-21 - 公布日： 2023-07-28 - 主分类号： C09K11/66 文献下载
摘要：本申请公开了一种制备掺铕镓锗硅酸钙荧光粉体的方法、掺铕镓锗硅酸钙荧光粉体及应用。Si1‑x)O7:Eu2+的配比，将包括含钙化合物、含镓化合物、含锗化合物、含硅化合物和含铕化合物的原料混合，得到混合原料；b)在还原性气氛下，将混合原料烧结，制成粉体，得到掺铕镓锗硅酸钙荧光粉体，其中Ca1.99Ga镓锗硅酸钙荧光粉体可发绿光，发光性能优良，分散性好且变温荧光性能优异，可应用于指纹识别等生物领域中。
一种制备掺铕镓锗硅酸荧光粉方法生物应用

[发明专利]一种从锌置换渣中浸出镓和锗的方法-CN201810094993.1在审
发明人：饶帅;王东兴;陶进长;张魁芳;金明亚;朱薇;曹洪杨;刘志强 -专利权人：广东省稀有金属研究所
申请日： 2018-01-31 - 公布日： 2018-07-20 - 主分类号： C22B41/00 文献下载
摘要：本发明公开了一种从锌置换渣中浸出镓和锗的方法。将锌置换渣磨细至50~100μm，按液固比4~10:1mL/g 加入0.1~1mol/L的H2SO4溶液，浸出温度25~80°C，搅拌速度100~600rpm，浸出时间0.25~4h，浸出后，液固分离得到含镓浸出液和硫酸浸出渣~2mol/L的H2O2，通过加入0.1~1mol/L的 NaOH，调节浸出溶液pH至5.0~8.0，浸出温度25~80°C，搅拌速度100~600rpm，浸出时间0.25~4h，浸出后，液固分离得到含锗浸出液和浸出渣本发明实现了镓和锗的高效选择性浸出，流程短，浸出工序简单，易于操作，镓和锗回收率高，有利于降低生产成本。
浸出浸出渣锌置换液固分离浸出液液固比硫酸高效选择性浸出溶液渣磨回收率

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