[发明专利]一种活性自由基聚合引发剂、基于聚异腈的Janus型聚合物刷及其制备方法有效
| 申请号： | 202210698659.3 | 申请日： | 2022-06-20 |
| 公开（公告）号： | CN114989330B | 公开（公告）日： | 2023-06-16 |
| 发明（设计）人： | 邹辉;李国强;梁文权;马润卿 | 申请（专利权）人： | 合肥工业大学 |
| 主分类号： | C08F4/80 | 分类号： | C08F4/80;C08F120/18 |
| 代理公司： | 合肥云道尔知识产权代理事务所(特殊普通合伙) 34230 | 代理人： | 常雅雅 |
| 地址： | 230000 *** | 国省代码： | 安徽;34 |
| 权利要求书： | 查看更多 | 说明书： | 查看更多 |
| 摘要： | 本发明公开了一种活性自由基聚合引发剂、基于聚异腈的Janus型聚合物刷及其制备方法，所述制备方法包括降冰片烯二酸酐通过取代、酯化反应形成侧链含有炔基的功能型降冰片烯单体，再通过酯化反应在末端引入原子转移自由基聚合引发剂，之后在侧链引入炔钯基团，最后利用主链降冰片烯基团引发开环易位聚合、末端含溴基团引发甲基丙烯酸酯类单体的原子转移自由基聚合，以及侧链炔钯基团引发异腈单体的聚合，获得Janus型聚合物刷。本发明将聚异腈与开环易位聚合和原子转移自由基聚合相结合，操作简单，原料易得，合成容易，且所制备聚合物分子刷在手性分离、纳米材料、药物传递等方面具有广泛的潜在应用价值。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 活性 自由基 聚合 引发 基于 聚异腈 janus 聚合物 及其 制备 方法 | ||
【主权项】：
暂无信息
下载完整专利技术内容需要扣除积分，VIP会员可以免费下载。
该专利技术资料仅供研究查看技术是否侵权等信息，商用须获得专利权人授权。该专利全部权利属于合肥工业大学，未经合肥工业大学许可，擅自商用是侵权行为。如果您想购买此专利、获得商业授权和技术合作，请联系【客服】
本文链接：http://www.vipzhuanli.com/patent/202210698659.3/，转载请声明来源钻瓜专利网。
- 同类专利
- 催化剂的制备方法及其在制备极性环烯烃聚合物中的应用-202310593079.2
- 卢双;黎沃祥;李燕平;吴声晓;叶蕾 - 广东华锦达新材科技有限公司
- 2023-05-24 - 2023-08-29 - C08F4/80
- 本发明涉及烯烃聚合技术领域(IPC分类号为C08F210/02)，尤其涉及催化剂的制备方法及其在制备极性环烯烃聚合物中的应用，所述制备方法包括：容器中加入苯系物、吡啶、镍源、配体，常温搅拌反应，反应结束后过滤，滤液冷冻干燥，得到催化剂，所述苯系物、吡啶、镍源、配体的重量比为(0.1‑0.4)：(7‑10)：(0.7‑1.0)：(2.5‑3.0)。本发明所制备的催化剂在现有技术的基础上提高了聚合活性，所制备的聚合物分子量高、共聚单体插入率高，催化体系对水氧耐受性强，不需要进行苛刻的物料纯化，不需要聚合过程中除氧除水，避免了复杂的工业设备条件。
- 一种活性自由基聚合引发剂、基于聚异腈的Janus型聚合物刷及其制备方法-202210698659.3
- 邹辉;李国强;梁文权;马润卿 - 合肥工业大学
- 2022-06-20 - 2023-06-16 - C08F4/80
- 本发明公开了一种活性自由基聚合引发剂、基于聚异腈的Janus型聚合物刷及其制备方法，所述制备方法包括降冰片烯二酸酐通过取代、酯化反应形成侧链含有炔基的功能型降冰片烯单体，再通过酯化反应在末端引入原子转移自由基聚合引发剂，之后在侧链引入炔钯基团，最后利用主链降冰片烯基团引发开环易位聚合、末端含溴基团引发甲基丙烯酸酯类单体的原子转移自由基聚合，以及侧链炔钯基团引发异腈单体的聚合，获得Janus型聚合物刷。本发明将聚异腈与开环易位聚合和原子转移自由基聚合相结合，操作简单，原料易得，合成容易，且所制备聚合物分子刷在手性分离、纳米材料、药物传递等方面具有广泛的潜在应用价值。
- 含极性基团的烯烃共聚物-202080038562.9
- 野崎京子;王晓明;田谷野孝夫 - 国立大学法人东京大学;日本聚化株式会社
- 2020-05-27 - 2023-04-04 - C08F4/80
- 本发明提供其中将烯酮结构导入主链作为结构单元的新型含极性基团的烯烃共聚物。含极性基团的烯烃共聚物的特征在于包括衍生自选自由乙烯和碳数为3至20的烯烃组成的组的一种以上的单体的结构单元(A)，和由以下通式(I)表示的结构单元(B)：通式(I)
- 烯烃聚合用催化剂及含有极性基的烯烃系聚合物的制造方法-201880072481.3
- 野崎京子;伊藤慎库;黑田润一;奥村吉邦;林慎也;南由美子;小林稔;安川雄一郎 - 国立大学法人东京大学;昭和电工株式会社;日本聚乙烯株式会社
- 2018-11-07 - 2022-11-01 - C08F4/80
- 本发明涉及包含通式(C1)所示的金属配位化合物的烯烃聚合用催化剂、以及使用上述金属配位化合物作为聚合催化剂来制造聚乙烯、乙烯与通式(1)所示的具有极性基的烯烃的共聚物、或乙烯与通式(1)所示的具有极性基的烯烃与其它单体的共聚物的方法。(式中的符号如说明书中所记载的那样。)本发明的金属配位化合物催化剂具有高的耐热性和催化活性。通过使用该催化剂来使非极性烯烃(乙烯)与具有极性基的烯烃在高温下共聚，从而可以效率好地制造能够进行各种应用的具有极性基的烯烃系聚合物。
- 用于或用作烯烃聚合催化剂的过渡金属络合物-201880042576.0
- N·H·弗来德里驰斯;M·A·祖德维尔德;P·凯尼恩;S·麦克林 - SABIC环球技术有限责任公司
- 2018-05-18 - 2022-02-22 - C08F4/80
- 一种用于烯烃聚合的催化剂，其含有至少一种金属络合物，该金属络合物包含至少一个连接到与金属键合的配体上的‑SF
- 烯烃聚合催化剂和烯烃聚合物的制造方法-201580041187.2
- 小西洋平;丸山康夫;佐藤直正;丹那晃央 - 日本聚乙烯株式会社;日本聚丙烯株式会社
- 2015-07-23 - 2021-10-12 - C08F4/80
- 本发明的目的是提供新型催化剂，其不使用大量的助催化剂并且具有高的活性，用于生产烯烃聚合物(共聚物)以获得颗粒状的烯烃(共)聚合物。本发明涉及一种烯烃聚合催化剂，其包括：已经与特定的化合物接触过的固体载体(1)；以及包含含有属于周期表的第9族、第10族或第11族的过渡金属M的过渡金属化合物(C)且具有反应性基团R
- 一种手性铑金属催化剂、制备方法及应用-201910047773.8
- 李晓芳;张鹏飞;陈聚朋 - 北京理工大学
- 2019-01-18 - 2021-10-01 - C08F4/80
- 本发明涉及一种手性铑金属催化剂、制备方法及应用，属于催化剂领域。所述催化剂合成原料易得，合成路线简单。催化剂是以(1R,2R)‑1,2‑二苯基乙二胺为基本骨架的化合物与一系列醛基化合物乙醇中室温搅拌30min，有固体析出，不须处理，直接往里面加入一定量的硼氢化钠，回流3h，冷却至室温，旋干溶剂，加入二氯甲烷，搅拌5min，抽滤，滤液浓缩过柱子，得到手性胺配体。将手性胺配体加入单口瓶内，二氯甲烷作为溶剂，搅拌下加入铑金属配合物，随后加入AgOTf，室温搅拌1h，停止反应，过滤，浓缩滤液，加入正己烷，析出大量固体，过滤，收集滤饼，真空干燥得手性铑金属催化剂。所述催化剂单独使用，可用于炔烃单体或异腈单体的均聚反应，或其中两种或三种的共聚反应。
- 用于特殊应用的聚合物-201980069972.7
- J·A·比尔曼;A·K·邓肯;B·D·埃奇库姆;K·古里尼安;J·R·赫伦;J·H·菲利普斯 - 马特里亚公司
- 2019-10-03 - 2021-08-20 - C08F4/80
- 本发明涉及制造适用于电子工业的聚合物的开环易位聚合(ROMP)反应。特别地，本发明涉及适用于更小、更轻、速度更高且传输频率更高的电子产品的具有低介电常数(D
- 复合催化剂组合物以及聚苯乙烯和丙烯酸类聚合物的合成方法-201510510818.2
- 刘希;伊卓;胡晓娜;祝纶宇;张文龙 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2015-08-19 - 2019-04-19 - C08F4/80
- 本发明公开了一种复合催化剂组合物，该组合物含有Fe(II)的卤化物、Fe(III)的卤化物和能够配位铁元素的有机配体，其中，所述Fe(II)的卤化物、所述Fe(III)的卤化物和所述能够配位铁元素的有机配体的摩尔比为1：0.6‑4：1‑4。本发明还公开了一种聚苯乙烯的合成方法和一种丙烯酸类聚合物合成方法。采用含有本发明的复合催化剂组合物的复合催化剂来参与聚合反应催化，可以提高单体的转化率。并且，通过采用含有本发明的复合催化剂组合物的复合催化剂能够聚合得到分子量分布较窄的聚合物。
- ROMP聚合物的模内涂覆-201480024176.9
- 安东尼·R·史蒂芬;克里斯托弗·J·克鲁塞;马克·S·特里默;迈克尔·A·贾尔代洛 - 马特里亚公司
- 2014-03-14 - 2019-01-22 - C08F4/80
- 本发明涉及环烯烃聚合物的模内涂覆。更具体而言，本发明涉及用于模内涂覆通过开环复分解聚合(ROMP)反应制备的环烯烃聚合物的方法和组合物以及通过ROMP的聚合物制品的制备。通过本发明的复分解反应产生的聚合物产品可用于广泛的材料和复合材料应用。本发明在聚合物和材料化学以及制备领域有实用性。
- 复合催化剂组合物以及聚苯乙烯和丙烯酸类聚合物的合成方法-201510512723.4
- 刘希;伊卓;杜超;胡晓娜;方昭 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2015-08-19 - 2018-12-28 - C08F4/80
- 本发明公开了一种复合催化剂组合物，该组合物含有金属Fe、Fe(III)的卤化物和能够配位铁元素的有机配体，其中，所述金属Fe、所述Fe(III)的卤化物和所述能够配位铁元素的有机配体的摩尔比为1：2‑7：1‑6。本发明还公开了一种聚苯乙烯的合成方法和一种丙烯酸类聚合物的合成方法。采用含有本发明的复合催化剂组合物的复合催化剂来参与聚合反应催化，可以提高单体的转化率。并且，通过采用含有本发明的复合催化剂组合物的复合催化剂能够聚合得到分子量分布较窄的聚合物。
- 降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚方法-201610303640.9
- 房江华;胡敏杰;高浩其 - 宁波工程学院
- 2016-05-10 - 2018-06-19 - C08F4/80
- 本发明涉及到一种降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚催化剂以及三元共聚方法，其特征在于该催化剂的制备方法如下：在干燥的惰性氛围的三口烧瓶中，将三(二亚苄基丙酮)二钯、配体和四氯化钛溶解于第一溶剂中，装上电动搅拌机搅拌，在130‑170rpm、20‑60℃下恒温搅拌20‑60分钟，即得钯‑钛络合物催化剂；按照摩尔比1∶1∶1取降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯单体加入到多次抽真空、充氮的高压釜中，加入第二溶剂溶解；然后加入所述的钯‑钛络合物催化剂，在20～150℃、0.1‑8MPa压力下反应1～8小时；将反应得到的产物倒入含4‑5wt％盐酸的乙醇溶液中，得到的沉淀物用乙醇洗涤至中性，真空干燥后即得到降冰片烯类、丙烯腈和醋酸乙烯酯三元共聚物。 1
- 金属卡宾烯烃易位双催化剂组合物-201480023666.7
- 安东尼·R·史蒂芬;克里斯托弗·J·克鲁塞;迈克尔·A·贾尔代洛 - 马特里亚公司
- 2014-02-27 - 2017-05-31 - C08F4/80
- 本发明涉及烯烃易位催化剂和用于控制易位反应的催化剂。更具体地，本发明涉及用于催化和控制开环易位聚合(ROMP)反应和通过ROMP制造聚合物制品的方法和组合物。本发明也涉及包括至少两种金属卡宾烯烃易位催化剂的烯烃易位催化剂组合物。本发明也涉及包括树脂组合物和烯烃易位催化剂组合物的ROMP组合物，树脂组合物包括至少一种环烯烃，并且烯烃易位催化剂组合物包括至少两种金属卡宾烯烃易位催化剂。本发明也涉及制造制品的方法，包括将烯烃易位催化剂组合物和树脂组合物结合，从而形成ROMP组合物并且使ROMP组合物经受有效聚合ROMP组合物的条件，烯烃易位催化剂组合物包括至少两种金属卡宾烯烃易位催化剂，树脂组合物包括至少一种环烯烃。
- 一种草酸亚铁为光引发剂制备聚合物的方法-201610207006.5
- 王国祥;何节玉 - 湖南理工学院;琼州学院
- 2016-04-06 - 2016-07-20 - C08F4/80
- 本发明涉及一种草酸亚铁为光引发剂，室温下制备聚合物的方法；该聚合反应可以在乳液体系、细乳液体系中进行。以乳液体系为例，由以下步骤组成：（1）混合单体、草酸亚铁、水、活性剂，得混合物料；（2）调节溶剂的pH值小于1；（3）混合物料通过紫外光照射，进行聚合反应，反应结束后得到成品。用本发明制备方法简单，便于操作，成本低。
- 一种用于降冰片烯聚合的钯催化剂-201510543522.0
- 王大伟;余信;姚伟;巫秋金 - 江南大学
- 2015-08-28 - 2015-11-25 - C08F4/80
- 本发明公开了一种能够用于降冰片烯聚合的钯催化剂。将二氯化钯和邻甲苯氰通过处理反应得到一种新型钯催化剂，之后经过石油醚可以得到纯净的钯催化剂。本发的优点在于，催化剂制备方法简便易于操作，所用原料简单易得，反应步骤简单，容易合成，催化效率较高。而且得到的聚合物具有较好的性能等优点，因此，该催化剂的设计合成具有较好的工业应用前景。
- 一种钌金属催化剂的制备及其在开环易位聚合反应中的应用-201310703463.X
- 张伟;吴江 - 上海克琴化工科技有限公司
- 2013-12-19 - 2015-02-25 - C08F4/80
- 本发明公开了一种炔醇配体及其和金属钌形成的钌卡宾烯烃复分解催化剂的合成方法以及此种催化剂在催化烯烃复分解反应中的应用。选用结够简单的取代二苯甲酮和乙炔气体反应很方便地得到炔醇配体，炔醇配体再和三三苯基膦二氯化钌反应并用三环己基膦及氮杂环卡宾进行配体交换得到最终的钌卡宾烯烃复分解催化剂。该类催化剂可高效地催化烯烃复分解反应，用于各种环状烯烃的开环易位聚合反应合成聚合物。该方法原料易得，操作简单，工艺稳定，环境友好，适合放大生产，为制备炔醇配体和钌卡宾催化剂以及利用这种烯烃复分解催化剂制备聚合物提供了一种很好的思路和方法。
- 一种立体结构N,O-双配体金属催化剂及制备方法-201110299867.8
- 贺晓慧;陈义旺;王凯悌;姚溢琼 - 南昌大学
- 2011-10-09 - 2012-06-20 - C08F4/80
- 一种立体结构N,O-双配体金属催化剂及制备方法，催化剂具有如下结构通式：
M为：镍、钯、钴、铁或铜中心金属原子；R1为：溴、氯、碘、甲基、丙基、丁基、苯基、萘基、甲氧基或乙氧基；R2为芳香胺或脂肪胺时，为：乙胺、丙胺、异丙胺、丁胺、叔丁胺、己胺或环己胺。本发明催化剂具有高透光性，高玻璃化转变温度，良好的热稳定性，氧化稳定性，低的吸湿率，低的介电常数以及良好的加工性能、溶解性能和粘附性能。
- 一种氯化镁负载后过渡金属催化剂的方法-200910078595.1
- 刘东兵;王世波;廖浩瀚;周俊领 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司北京化工研究院
- 2009-02-27 - 2010-09-01 - C08F4/80
- 本发明公开了一种使用氯化镁为载体制备负载化后过渡金属催化剂的制备方法，该方法包括(1)氯化镁载体制备、(2)烷基铝氧烷的氯化镁载体的制备、(3)氯化镁负载后过渡金属催化剂的制备，其中氯化镁载体制备采用以四氢呋喃为溶剂的喷雾方法。所得到的负载化后过渡金属催化剂催化乙烯均聚合或共聚合具有很高的聚合活性。此方法所用氯化镁载体制备简单，所得的负载化催化剂颗粒形态好，大小可调。
- 后过渡金属烯烃聚合催化剂及其制备方法-200910078174.9
- 朱博超;罗正鸿;贾军纪;孙卫国;韦少义;姚培洪;徐人威;杨战军;许云波;郝萍;宋赛楠;刘强;王霞 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2009-02-19 - 2010-08-25 - C08F4/80
- 本发明提供一种满足结构通式(I)的后过渡金属烯烃聚合催化剂，把具有适当空间体积，取代基空间位置更为对称的楔形树枝状分子引入到配体结构中，成功阻止了丙烯发生链转移反应并可有效防止丙烯从侧链进攻催化剂活性位，与烷基铝化合物共同作用用于丙烯聚合时，可明显提高聚合活性，催化剂活性可达到105g聚丙烯/molFe·h，特别是提高了聚合产物数均分子量及等规度，数均分子量远大于15000g/mol，等规度接近85％。
其中，M为过渡金属，选自Fe、Co或Ni。
- 一种用于聚合反应的复合引发剂及其应用-200910194177.9
- 刘晓国 - 广州大学
- 2009-11-26 - 2010-06-02 - C08F4/80
- 本发明提供了一种用于聚合反应的复合引发剂，该引发剂由重量百分比为20～35％的醋酸钴、40～60％的过氧化苯甲酰和15～25％的偶氮二异腈组成，不仅可降低大分子物质(如富勒烯)在自由基聚合过程中的空间阻碍作用，提高聚合效率，还具有引发双键氧化反应的作用，使所得聚合产物对紫外线光波吸收范围增宽，吸收效果随之提高。利用本发明引发剂，可顺利地将富勒烯掺杂到丙烯酸聚合物的碳链上，获得对波长在250～400nm的紫外线的平均阻隔率高达80％以上的纳米富勒烯改性丙烯酸聚合物。
- α-二亚胺镍配合物烯烃聚合催化剂及其制备方法与制备支化聚乙烯的方法-200910038504.1
- 伍青;刘丰收;高海洋;张玲;祝方明 - 中山大学
- 2009-04-08 - 2009-09-16 - C08F4/80
- 本发明公开了α-二亚胺镍配合物烯烃聚合催化剂及其制备方法与制备支化聚乙烯的方法。本发明的α-二亚胺镍配合物烯烃聚合催化剂的结构式如式(I)和式(II)所示。本发明的α-二亚胺镍配合物烯烃聚合催化剂的制备方法简单，成本低廉，且可以在大于等于80℃温度下高活性催化乙烯聚合得到高分子量聚乙烯。本发明的α-二亚胺镍配合物烯烃聚合催化剂催化制备的聚乙烯具有高分子量，在0～80℃范围内可制备分子量达102×kg/mol以上。
- 含有N－杂环卡宾配体的潜伏的高活性烯烃置换催化剂-200580016267.9
- T·昂;Y·施罗迪;M·S·特林默;A·赫尔;D·桑德斯;R·H·格鲁布斯 - 加州理工学院;马特里亚公司
- 2005-03-29 - 2007-12-19 - C08F4/80
- 本发明提供了可以用作烯烃置换催化剂的新颖的有机金属配合物。所述配合物具有N－杂环卡宾配体和与第VIII族过渡金属中心缔合的鳌合卡宾配体。可以对所述配合物的分子结构进行改变，从而提供相当长的潜伏期。所述配合物特别适用于催化非环烯烃的环闭合置换反应和环烯烃的开环置换聚合反应。
- 单位点钯催化剂配合物-200610128546.0
- N·T·艾伦;B·L·古多尔;L·H·麦金托什三世 - 罗门哈斯公司
- 2006-08-30 - 2007-03-07 - C08F4/80
- 包含单个钯金属中心和取代的三芳基膦配体的催化剂结构。还揭示了用来促进聚合反应和Heck偶联反应的催化剂结构的制备和使用方法。
- 用非烯烃链转移剂制备的乙烯基加成多环烯烃聚合物及其用途-200480004899.9
- 拉里·F·罗兹;丹尼斯·A·巴尔内斯;安德鲁·贝尔;布赖恩·K·班尼特;常春;约翰－亨利·利皮亚恩;吴晓明 - 普罗梅鲁斯有限责任公司
- 2004-02-20 - 2006-05-24 - C08F4/80
- 一种多环烯烃单体的聚合方法，包括(a)使含多环烯烃单体的单体组合物、非烯烃链转移剂和活化剂化合物结合以形成混合物；(b)加热混合物；和(c)加入含Ni和/或Pd的聚合催化剂。非烯烃链转移剂包括一种或多种选自H2、烷基硅烷、烷基烷氧基硅烷、烷基锗烷、烷基烷氧基锗烷、烷基锡烷和烷基烷氧基锡烷的化合物。活化剂的特征在于具有pKa至少为5的活性氢。得到的多环烯烃聚合物可用于光致抗蚀剂组合物。
- 专利分类
