[发明专利]一种合成二氟烷基或二氟甲基含硫(硒)化合物的方法

摘要

本发明公开一种制备二氟烷基或二氟甲基取代含硫或含硒类化合物的方法。该方法以芳环基或杂芳环基亚砜及硒亚砜和芳环或杂芳环类二氟烯醇硅醚为原料，在活化剂作用下，经过[3,3]‑σ重排合成二氟烷基取代含硫或含硒类化合物，经过[3,3]‑σ重排和Haller‑Bauer反应一锅制备二氟甲基取代含硫或含硒类化合物，该合成方法简单、收率较高、条件温和，具有良好的应用前景。

主权项

1.一种合成二氟烷基或二氟甲基含硫(硒)化合物的方法，所述二氟烷基含硫(硒)化合物的结构式如式I所示，所述二氟甲基含硫(硒)化合物的结构式如式II所示，其特征在于，所述二氟烷基含硫(硒)化合物的合成步骤包括：以式1所示的芳环基或杂芳环基亚砜及硒亚砜和式2所示的芳环基或杂芳环基二氟烯醇硅醚为原料，在设定温度范围内、活化剂作用下，经过[3,3]‑σ重排即得如如式I所示的二氟烷基含硫(硒)化合物；所述二氟甲基含硫(硒)化合物的合成方法为：一锅法：以式1所示的芳环基或杂芳环基亚砜及硒亚砜和式2所示的芳环基或杂芳环基二氟烯醇硅醚为原料，在设定温度范围内、活化剂作用下，经[3,3]‑σ重排反应后直接加入Haller‑Bauer反应所用原料，经Haller‑Bauer反应得到；或两步法：以式1所示的芳环基或杂芳环基亚砜及硒亚砜和式2所示的芳环基或杂芳环基二氟烯醇硅醚为原料，在设定温度范围内、活化剂作用下，经过[3,3]‑σ重排即得如式I所示的中间产物二氟烷基含硫(硒)化合物，中间产物经纯化后加入Haller‑Bauer反应所用原料，经Haller‑Bauer反应得到；式1和式2中的所述芳环基为苯基、1‑萘基、2‑萘基；杂芳环基为吡啶、嘧啶、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、喹啉、异喹啉、喹喔啉；R¹为氢、卤素、三氟甲基、二氟苯甲酰基、二氟甲基、氰基、硝基、羟基、‑SO_yR⁵、‑OCOR⁴、‑NR⁵COR⁴、‑NR⁵SO₂R⁴，‑SCOR⁴、甲酰基、‑COR⁵；R²为C₁‑C₁₀烷基、C₂‑C₁₀烯基、C₂‑C₁₀炔基、C₃‑C₆环烷基、芳甲基、杂芳甲基、取代芳甲基、取代杂芳甲基、芳环基、杂芳环基和取代芳环基、取代杂芳环基，所述芳环基为苯基、萘，杂芳环基为吡啶、嘧啶、呋喃、噻吩、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、喹啉、异喹啉、喹喔啉，取代芳环基、取代杂芳环基的取代基选自：卤素、三氟甲基、二氟苯甲酰基、二氟甲基、氰基、硝基、羟基、‑OCOR⁴、‑SO_YR⁵、‑NR⁵COR⁴、‑NR⁵SO₂R⁴，‑SCOR⁴、甲酰基，‑COR⁵；Y为1或2；R³为卤素、三氟甲基、氰基、羟基、C₁‑C₆烷基、C₂‑C₆烯基、C₂‑C₆炔基、C₃‑C₆环烷基、C₁‑C₆烷氧基和‑OCOR⁴；R⁴为C₁‑C₆烷基、C₂‑C₆烯基、C₂‑C₆炔基、C₃‑C₆环烷基、烷氧基，胺基，单烷基胺基，双烷基胺基、芳环基、杂芳环基和取代芳环基、取代杂芳环基；R⁵为C₁‑C₆烷基、C₂‑C₆烯基、C₂‑C₆炔基、C₃‑C₆环烷基、烷氧基，胺基，单烷基胺基，双烷基胺基、芳环基、杂芳环基和取代芳环基、取代杂芳环基；X为硫或硒。