[发明专利]一种乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法

摘要

本发明公开了一种乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法，先后将石油醚和苯酚加入到三口玻璃烧瓶中，再加入二氧化钛负载磷钨酸催化剂，在10～‑15℃下，滴加叔丁醇，将玻璃烧瓶产生的邻叔丁基苯酚和对叔丁基苯酚的混合反应液分层，油层先碱后水洗在钯碳催化剂作用下进行加氢反应，收集的邻叔丁基环己醇加入醋酸酐和对甲苯磺酸，回收醋酸后，油层经碱洗、水洗和蒸发后得乙酸邻叔丁基环己酯。本发明方法原料易得，产品得率高，最终产品含量达98.5%以上，产品中顺式异构体含量达到85%以上，从而使得最终产品的香气纯正柔和，符合香精香料调香的要求。

主权项

一种乙酸邻叔丁基环己酯香料的合成方法，包括以下步骤：a）先将石油醚加入到三口玻璃烧瓶中，再向玻璃烧瓶中加入苯酚，搅拌并降低温度至10～‑15℃，缓慢向玻璃烧瓶中加入二氧化钛负载磷钨酸催化剂，投料结束后，继续搅拌0.5小时；b）在10～‑15℃，向玻璃烧瓶中滴加叔丁醇，滴加时间控制在2小时，滴加结束后，将玻璃烧瓶升至100～110℃，继续搅拌2～4小时，当苯酚含量≤0.5%时，降温，结束反应；c）将玻璃烧瓶产生的邻叔丁基苯酚和对叔丁基苯酚的混合反应液转移到至分液漏斗中，静置分层0.5小时，将油层放入到烧杯中；水层中，加入石油醚，搅拌0.5小时，静置分层，油层合并放入到烧杯中；烧杯中的油层加入5%氢氧化钠溶液，搅拌，对收集的油层进行碱洗，搅拌0.5小时后，静置分层0.5小时，油层再加入清水进行水洗，搅拌0.5小时后，静置分层0.5小时，油层转移到加氢反应釜中；d）向加氢反应釜内投入钯含量以质量计为5%的钯碳催化剂，密闭加氢反应釜，用氮气进行置换4～6次，然后充入氮气至压力2.0Mpa，然后充入氢气，调节加氢反应釜压力至2.0Mpa，升温至80～150℃，反应时间5～10小时，当对叔丁基苯酚含量≤0.5%时，结束反应；e）将产生的邻叔丁基环己醇和对叔丁基环己醇混合反应液进行过滤，液相滤液转移到旋转蒸发仪中；f）开启e）步旋转蒸发仪进行升温，常压下，釜温60～90℃下，回收石油醚，再开启真空泵，釜温95～100℃下，1000～1333Pa压力条件下收集邻叔丁基环己醇，收集的邻叔丁基环己醇转移到四口烧瓶中；g）向四口烧瓶中加入醋酸酐和对甲苯磺酸，搅拌并加热，控制反应温度100～120℃，反应时间3～5小时，反应液转移到旋转蒸发仪中，常压下回收醋酸，釜底液转移到烧杯中；h）烧杯中加入5%氢氧化钠溶液，搅拌，对收集的油层进行碱洗，搅拌0.5小时后，静置分层0.5小时，油层再加入清水进行水洗，搅拌0.5小时后，静置分层0.5小时，油层转移到旋转蒸发仪中，开启旋转蒸发仪进行升温，开启真空泵，收集乙酸邻叔丁基环己酯；所述的步骤a）中，石油醚的配料量与苯酚的质量比为1.0︰1～5.0︰1；二氧化钛负载磷钨酸的配料量与石油醚和苯酚总投料量的质量百分数为0.5%～5%；所述的步骤b）中，叔丁醇的配料量与苯酚的摩尔比为1.0︰1～5.0︰1；所述的步骤c）中，石油醚的投料量与水层的质量比为0.5︰1～2︰1，氢氧化钠溶液的投料量与反应液油层的质量比为0.2︰1～2︰1，清水的投料量与反应液油层的质量比为0.5︰1～2︰1；所述的步骤g）中，醋酸酐的配料量与邻叔丁基环己醇的摩尔比为1.0︰1～5.0︰1，对甲苯磺酸的配料量与醋酸酐和邻叔丁基环己醇总配料量的质量比为0.5%～5%；所述的步骤h）中，氢氧化钠溶液的投料量与釜底液的质量比为0.2︰1～2︰1清水的投料量与釜底液油层的质量比为0.5︰1～2︰1。