[发明专利]环三磷腈型环氧树脂的制备方法有效
| 申请号： | 201710535575.7 | 申请日： | 2017-07-04 |
| 公开（公告）号： | CN107337692B | 公开（公告）日： | 2019-01-08 |
| 发明（设计）人： | 张广成;周立生;史学涛;冯云杰;李建通;张鸿鸣;秦建彬 | 申请（专利权）人： | 西北工业大学 |
| 主分类号： | C07F9/6581 | 分类号： | C07F9/6581;C08G59/30 |
| 代理公司： | 西北工业大学专利中心 61204 | 代理人： | 王鲜凯 |
| 地址： | 710072 *** | 国省代码： | 陕西;61 |
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| 摘要： | 本发明公开了一种环三磷腈型环氧树脂的制备方法，用于解决现有方法制备的环氧树脂实用性差的技术问题。技术方案是以六氯环三磷腈为原料，经过多步反应引入环氧基团，再用含有双硫键的二胺化合物进行固化，通过双硫键的热交换达到自修复目的。由于六氯环三磷腈为六官能度化合物，通过点击反应，得到含有四个硫醚键、两个端烯基的中间产物，最后得到含有双环氧官能团和四个砜基的环氧树脂2，4‑二(4‑(缩水甘油基甲基)苯氧基)‑2,4,6,6‑四(4‑((3‑(苯甲基磺酰基)丙氧基)甲基)苯氧基)环三磷腈(CTP‑EP)。所得CTP‑EP/DTDA环氧固化体系在热压条件下可以反复多次修复，并具有优异的阻燃性能，实用性好。 | ||
| 搜索关键词： | 环氧树脂 环三磷腈 制备 六氯环三磷腈 苯氧基 双硫键 热交换 环氧固化体系 双环氧官能团 二胺化合物 缩水甘油基 点击反应 多步反应 环氧基团 六官能度 阻燃性能 苯甲基 丙氧基 端烯基 磺酰基 硫醚键 自修复 热压 砜基 固化 修复 引入 | ||
【主权项】：
1.一种环三磷腈型环氧树脂的制备方法，其特征在于包括以下步骤：步骤一、将六氯环三磷腈和对羟基苯甲醛溶于无水有机溶剂，在碱存在的条件下，加热回流进行亲核取代反应，得到化合物HAPCP；所述碱是三乙胺、碳酸钾、氢氧化钠、碳酸氢钠或氢化钠的任一种；其中HAPCP为白色结晶固体，结构式为：![]()
步骤二、在四氢呋喃和甲醇的混合溶剂中，用硼氢化钠、硼氢化锂或氢气对化合物HAPCP进行还原，反应结束后，淬灭反应，浓缩除去溶剂，分别用水和乙醇多次洗涤，得到六羟基化合物HHPCP，结构式为：![]()
步骤三、将六羟基化合物HHPCP、溴丙烯、碱溶于有机溶剂中，加热回流搅拌，反应结束后，减压蒸馏除去溶剂，再经过萃取、干燥、浓缩和柱层析纯化，得到化合物HAMPCP，所述碱是氢化钠、三乙胺、氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钾或碳酸铯的任一种；步骤四、将化合物HAMPCP、苄硫醇和光引发剂溶于无水有机溶剂中，在紫外光照射和搅拌下，室温反应，反应结束后进行柱层析纯化，得到保留两个烯基的中间产物化合物BATBCP；所述光引发剂是1173、2959、184或DMPA的任一种；其中HAMPCP，结构式为：![]()
BATBCP，结构式为：![]()
步骤五、间氯过氧苯甲酸在加热回流条件下氧化化合物BATBCP中烯键及硫醚键，反应完毕后，经柱层析纯化，得到目标产物CTP‑EP，结构式为：![]()
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