[发明专利]一种侧链含磷酰胆碱基团聚醚型聚氨酯材料及其制备方法

摘要

本发明涉及了一种侧链含有磷酰胆碱聚醚型聚氨酯材料及其制备方法，制备方法包括以下步骤：(1)聚醚二醇与过量二异氰酸酯反应，得到双端异氰酸基预聚物；(2)以双氨基的磷酰胆碱化合物作为扩链剂，对双端异氰酸基预聚物进行扩链，得到磷酰胆碱改性聚氨酯。该工艺简单易行，并且磷酰胆碱基团位于聚合物的侧链，在生物体内应用时会聚集在材料的表面，极大的提高了材料的生物相容性，对血液中的蛋白质和血小板的吸附量很低。该材料所制备的膜具有良好的机械强度和柔韧性，所使用的二异氰酸酯为含有多个胺基甲酸酯基的脂肪族二异氰酸酯，降解产物无毒可被生物体吸收。

主权项

1.一种侧链含有磷酰胆碱基团聚醚型聚氨酯材料，其特征在于：所述的聚氨酯材料软段为聚醚链段，硬段中含有氨基甲酸酯基和脲基，聚氨酯材料分子量大于1.1×10⁵，膜材料断裂强度大于22MPa、断裂伸长率大于750％、蛋白质的吸附量小于2.3μg/cm²；其中，所述聚氨酯材料通过如下方法制备得到：(1)聚醚二醇与过量二异氰酸酯反应，得到双端异氰酸酯基预聚物；(2)用双氨基磷酰胆碱化合物对双端异氰酸酯基预聚物进行扩链，得到磷酰胆碱改性聚氨酯；将步骤(2)中得到的磷酰胆碱改性聚氨酯材料溶解于有机溶剂中，配成浓度为3‑7％g/mL的溶液，经溶剂挥发成膜制备得到聚氨酯膜材料；其中，步骤(1)中所述的聚醚二醇可为泊洛沙姆、聚环氧丙烷或聚四氢呋喃，所述的聚醚二醇分子量为1000‑5000，所述的聚环氧乙烷在泊洛沙姆中的含量为15wt％‑30wt％；其中，步骤(1)中所述的二异氰酸酯为1,6‑六亚甲基二异氰酸酯‑1,4‑丁二醇‑1,6‑六亚甲基二异氰酸酯，1,4‑四亚甲基二异氰酸酯‑1,4‑丁二醇‑1,4‑四亚甲基二异氰酸酯，过量二异氰酸酯的加入量为‑NCO与‑OH摩尔比为2.0，加入方式为二异氰酸酯溶于二甲亚砜中10g/30mL,在常温下与聚醚二醇混合，聚醚二醇与二异氰酸酯反应温度为60‑95℃，反应时间为2‑6h；步骤(2)所述的双氨基磷酰胆碱化合物为具体结构为如式6所示，双氨基磷酰胆碱化合物的加入量为‑NH₂与‑NCO摩尔比为1:2，反应温度为10‑20℃，反应时间为1.0‑2.0h，至红外检测‑NCO吸收峰完全消失；