[发明专利]一种溶剂黄124的合成方法

摘要

本发明公开了一种溶剂黄124的合成方法，通过采用苯胺为原料经重氮化后得到氯化重氮基苯，将N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺和经处理后的金属钠颗粒反应得到醇钠，该醇钠经缩醛反应后，再和氯化重氮基苯进行耦合反应，制备得溶剂黄124。该反应路线合成收率高，制备出的产物纯度高，杂质少，同时反应条件较温和，中间体纯度高且稳定，能够进行连续性或间歇式的操作，为工业化的连续生产提供了技术支持。

主权项

1.一种溶剂黄124的合成方法，其特征在于：包括以下步骤：1)氯化重氮基苯的制备在反应容器中加入苯胺、蒸馏水和浓硫酸，加热溶解，迅速冷却至5℃，缓慢滴加浓度为30％的亚硝酸钠溶液，在温度≤10℃，pH≤2下反应40‑60min，TLC检测反应终点；反应结束后，加入尿素分解过量的亚硝酸钠，得绛红色重氮盐溶液，用浓盐酸调节该溶液pH至2.0‑3.0，待用；2)N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺钠盐的制备将金属钠表面的煤油擦干后，切割成直径为0.5‑1cm的颗粒，置入装有N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺的四氢呋喃溶液中，加热回流2‑6h，降至室温，待用；3)N‑乙基‑N‑(2‑(1‑异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备往装有步骤2)待用的N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入α‑氯乙基异丁基醚，以四氢呋喃为溶液，加热回流4‑5h，反应完毕降至室温，真空旋干四氢呋喃，再加入20％的氯化钠溶液，用乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯层，回收至干得到油状物，加入丙酮溶液，待用；4)溶剂黄124的合成将步骤3)待用的N‑乙基‑N‑(2‑(1‑异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃，加入有机碱调至pH＝7.0～9.5，在5～10℃的条件下，在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液，搅拌2h；盐酸溶液调至pH＝2.0‑5.0，60℃加热15min后冷却至室温；加入乙酸乙酯萃取，收集的乙酸乙酯层，经饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后、过滤，真空旋干溶剂，得到溶剂黄124；所述步骤1)中加入的亚硝酸钠总量与苯胺的比例，按照摩尔比，亚硝酸钠：苯胺＝1.2‑1.4:1；所述步骤2)‑步骤3)中，所使用的金属钠颗粒、N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺、α‑氯乙基异丁基醚，按照摩尔比，金属钠颗粒：N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺：α‑氯乙基异丁基醚＝1:1.2‑1.3:1.1‑1.2。