[发明专利]一种溶剂黄124的合成方法

说明书

本发明公开了一种溶剂黄124的合成方法，通过采用苯胺为原料经重氮化后得到氯化重氮基苯，将N‑乙基‑N‑羟乙基苯胺和经处理后的金属钠颗粒反应得到醇钠，该醇钠经缩醛反应后，再和氯化重氮基苯进行耦合反应，制备得溶剂黄124。该反应路线合成收率高，制备出的产物纯度高，杂质少，同时反应条件较温和，中间体纯度高且稳定，能够进行连续性或间歇式的操作，为工业化的连续生产提供了技术支持。

技术领域

本发明涉及溶剂染料合成领域，具体涉及一种溶剂黄124的合成方法。

背景技术

染料是指在一定介质中，能使纤维或其他物质牢固着色的化合物。目前，染料已不只限于纺织物的染色和印花，在它在油漆、塑料、纸张、皮革、光电通讯、食品等许多部门得以应用。而溶剂染料是以能溶于有机溶剂为特征的一类染料。在这类染料结构中不含或少含亲水性基团。为了增大在溶剂中的溶解度常在染料结构中引入长碳链的烷基物，使染料具有电中性，在非纤维着色方面应用广泛。

溶剂黄124，是一个偶氮结构的染料，其中含有不对称的缩醛结构，是一种性能优良的溶剂染料，主要用于塑料制品的作色，亦可经处理后作为分散染料用于涤纶及其混纺织物的染色。由于工艺条件的限制，目前其市售产品主含量偏低，质量不稳定，同时由于生产工艺收率较低造成单价较高，使其应用受到一定限制。

专利号为US4011209的美国专利，公开了一种溶剂黄124的合成路线，以苯胺为原料，重氮化得到氯化重氮基苯后，经耦合反应后，再在三氯化硼的催化下进行缩醛反应制备得到溶剂黄124，该反应路线合成收率较低，副产物较多，同时收率较低。

发明内容

为了解决上述的技术问题，本发明通过采用苯胺为原料经重氮化后得到氯化重氮基苯，将N-乙基-N-羟乙基苯胺和经处理后的金属钠颗粒反应得到醇钠，该醇钠经缩醛反应后，再和氯化重氮基苯进行耦合反应，制备得溶剂黄124，该反应路线合成收率高，制备出的产物纯度高。

本发明采用如下技术方案：

一种溶剂黄124的合成方法，包括以下步骤：

1)氯化重氮基苯的制备

在反应容器中加入苯胺、蒸馏水和浓硫酸，加热溶解，迅速冷却至5℃，缓慢滴加浓度为30％的亚硝酸钠溶液，在温度≤10℃，pH≤2下反应40-60min，TLC检测反应终点；反应结束后，加入尿素分解过量的亚硝酸钠，得绛红色重氮盐溶液，用浓盐酸调节该溶液pH至2.0-3.0，待用；

2)N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的制备

将金属钠表面的煤油擦干后，切割成直径为0.5-1cm的颗粒，置入装有N-乙基-N-羟乙基苯胺的四氢呋喃溶液中，加热回流2-6h，降至室温，待用；

3)N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的制备

往装有步骤2)待用的N-乙基-N-羟乙基苯胺钠盐的反应容器中加入α-氯乙基异丁基醚，以四氢呋喃为溶液，加热回流4-5h，反应完毕降至室温，真空旋干四氢呋喃，再加入20％的氯化钠溶液，用乙酸乙酯萃取，收集乙酸乙酯层，回收至干得到油状物，加入丙酮溶液，待用；

4)溶剂黄124的合成

将步骤3)待用的N-乙基-N-(2-(1-异丁氧基乙氧基)乙基)苯胺的丙酮溶液冷却至3℃，加入有机碱调至pH＝7.0～9.5，在5～10℃的条件下，在30min内滴入步骤1)制得的氯化重氮基苯溶液，搅拌2h。盐酸溶液调至pH＝2.0-5.0，60℃加热15min后冷却至室温。加入乙酸乙酯萃取，收集的乙酸乙酯层，经饱和食盐水洗涤，无水硫酸镁干燥后、过滤，真空旋干溶剂，得到溶剂黄124。

优选的，所述步骤1)中反应条件为在温度≤5℃，pH≤1下进行。