[发明专利]用羧酸酐或其多元酸形式改性的多官能丙烯酸类醚-酯产物、其制备方法和相关的可交联组合物

摘要

本发明涉及具有大于2.1的丙烯酸酯基团的数均官能度f的多官能丙烯酸类产物，其是经由Michael加成反应的醚化反应和酯化反应的反应产物，所述醚化反应和酯化反应在c)至少一种环状多元羧酸酐或其具有至少2且最高达4的羧基官能度的多元酸形式的存在下在如下之间进行：a)多元醇或多元醇R(OH)_m的混合物，其中对于单一的多元醇具有至少3的官能度或对于多元醇的混合物具有大于2.1的平均官能度；与b)丙烯酸(ROH)，所述酸酐或多元酸c)的羧基的数量相对于丙烯酸b)的羧基的数量的比例r₁＝CO₂H_c/CO₂H_b为0.01‑0.4，其中总的r＝CO₂H/OH<1，所述丙烯酸类产物在其组成中包括如下两者：‑衍生自a)和b)的低聚醚‑酯丙烯酸酯的单元A)和‑衍生自C)的低聚酯丙烯酸酯的单元B)，所述丙烯酸类产物为包括至少一种在其分子结构中化学连接如上所述的两种类型的单元A)和B)的丙烯酸类产物p1的丙烯酸类产物的混合物。本发明还涉及制备所述产物的方法、包括所述产物的可交联组合物以及其在涂料、密封、模塑或复合组合物、化学密封组合物、3D打印组合物或用于逐层生产的3D物品的组合物。这些组合物的一个特别的优点是尽管其有高官能度但仍是低收缩的。

主权项

1.多官能丙烯酸化的产物，其中，其具有每摩尔所述产物大于2.1个丙烯酸类基团的数均官能度f，并且具有每g所述产物2‑12mmol的所述丙烯酸类基团的密度DA，所述产物为以下之间通过经由Michael加成反应的醚化和酯化的反应的产物：a)多元醇R(OH)_m或多元醇R(OH)_m的混合物，对于存在的单一多元醇，官能度m为至少3，且对于所述多元醇的混合物，数均OH官能度大于2.1，和b)由R₁OH表示的丙烯酸，a)和b)之间的所述反应在c)至少一种如下的环状羧酸酐或其多元羧酸形式R₂(CO₂H)_z的存在下发生：其羧基(‑CO₂H)官能度z为至少2且范围最高达4，其中：‑所述酸酐c)的羧基数相对于b)丙烯酸的羧基数的比率r₁，r₁＝(CO₂H)_c/(CO₂H)_b为0.01‑0.4，‑羧基相对于所述多元醇a)的羟基基团为总体上不足的，其中r＝CO₂H/OH<1，其中R为所述多元醇R(OH)_m的残基或表示多元醇的混合物的平均基团，R₁为丙烯酰基，并且R₂为所述酸酐或其多元酸形式的化合价z的残基，所述丙烯酸类产物在其组成中包括如下两者：‑衍生自a)和b)的反应的低聚醚‑酯丙烯酸酯的单元A)，其通过:‑所述多元醇a)的OH基团或‑所形成的羟基化的偏丙烯酸酯的OH基团对丙烯酸b)的不饱和度、或对在通过所述多元醇a)与b)的酯化和所述羟基化的偏丙烯酸酯与b)的同时酯化或与在a)和b)之间形成的羧基化的Michael加合物的羧基的同时酯化形成的丙烯酸酯的一种的不饱和度的Michael加成反应而形成，和‑通过所述多元醇a)或所述羟基化的偏丙烯酸酯或形成的羟基化醚‑酯丙烯酸酯，与所述酸酐或与其多元酸形式c)的酯化反应衍生自c)的低聚酯丙烯酸酯的单元B)，所述丙烯酸类产物为包括至少一种丙烯酸类产物(p1)的丙烯酸类产物的混合物，所述丙烯酸类产物(p1)在其分子结构中化学连接上述两种类型的单元A)和B)。