[发明专利]一种二氟磷酸碱金属盐的制备方法

摘要

本发明为一种二氟磷酸碱金属盐的制备方法，一种在固相或非水溶剂条件下，将碱金属的六氟磷酸盐与相应的碱金属磷酸盐反应制备二氟磷酸碱金属盐的方法，其反应方程式如下MPF6+M3PO4=2MPO2F2+2MF（M=Li、Na、K、Rb、Cs）。MPF6和M3PO4的摩尔比在0.8‑1.51，即六氟磷酸碱金属盐适当过量，以保证磷酸盐反应完全。本发明方法可以在安全情况下进行二氟磷酸碱金属盐的制备，提高了制备过程的安全性，保证了制备人员的安全。本发明碱金属的六氟磷酸盐和磷酸盐反应制备二氟磷酸碱金属盐，无论是固相还是液相反应都可在温和条件下得到目标产物，不使用危险气体原物料，不会生成损害电解液性能的酸性气体或水。

主权项

一种二氟磷酸碱金属盐的制备方法，其具体操作方法为：（1）固相反应：碱金属的六氟磷酸盐与相应的碱金属磷酸盐固相反应的反应温度在80‑200℃之间；反应压力在0.02‑0.5MPa；根据不同碱金属盐的反应活性反应时间为10‑60小时；（2）萃取：固相反应结束后，反应混合物采用非水溶剂萃取，该非水溶剂是可以溶解二氟磷酸碱金属盐的非质子溶剂，包括四氢呋喃(THF)、四氢吡喃(THP)、2‑甲基四氢呋喃(MeTHF)、乙二醇二甲醚(DME)、乙二醇二乙醚(DEE)、缩二乙二醇二甲醚(DGM)、三缩乙二醇二甲醚(TGM)、四缩乙二醇二甲醚(TEGM)醚类溶剂，还包括丙酮、烷基酮及乙腈，非水溶剂的用量保证二氟磷酸碱金属盐溶解在非水溶剂中形成溶液的质量百分比浓度为5‑25%，萃取时间为2‑8小时，经过滤后得到澄清的萃取液；（3）非水溶剂中反应：作为反应介质的非水溶剂也选自上述固相反应用的萃取剂；非水溶剂的用量保证六氟磷酸碱金属盐溶解在非水溶剂中形成溶液的质量百分比浓度为5‑50%，在非水溶剂中反应时，反应温度无特别限制，只要能保证该温度下溶剂处于回流状态即可，反应时间根据六氟磷酸碱金属盐的反应活性不同在6‑48小时之间；（4）滤液加工：反应结束后过滤去除不溶的产物MF，得到含二氟磷酸碱金属盐的滤液，该滤液或上述固相反应萃取液经浓缩、结晶、干燥得到二氟磷酸碱金属盐固体。