[发明专利]制备氯代酰联苯胺和联苯胺的改进方法

摘要

本发明涉及制备式(I)的取代酰联苯胺的方法其中R¹选自受保护的氨基基团、NO₂、NH₂和NHR³，其中在溶剂中，在碱和钯盐的存在下，在式(V)的膦配体或其盐作为络合物配体的情形下，使式(II)的化合物与式(III)的有机硼化合物反应，式(II)的化合物式(V)的膦配体式(III)的有机硼化合物其中所有取代基如说明书中所定义。

主权项

1.制备式(I)化合物的方法其中X选自氢、氟和氯；R1选自‑NH(CO)R3、‑N＝CR4R5、NO2、NH2和NHR3；R2为氯；R3、R4、R5各自独立地选自氢、‑CH2‑(C＝O)CH3、C1‑C8‑烷基、C1‑C8‑烯基、C1‑C8‑炔基和C6‑C18‑芳基；或者R4、R5，连同与其所连接的碳原子一起，可以形成5元或6元环，所述5元或6元环包含1、2或3个选自N、O和S的杂原子；n选自1、2和3，所述方法通过在溶剂中在碱和钯催化剂或其盐的存在下，使式(II)的化合物与式(III)的有机硼化合物反应，所述式(II)的化合物其中Hal选自溴和碘；且R1和X各自如上定义,所述钯催化剂或其盐选自以下：a)由0氧化态的钯和式(V)的膦配体或其盐组成的络合物，b)在式(V)的膦配体或其盐存在下的钯盐，以及c)在式(V)的膦配体或其盐存在下任选负载至载体上的金属钯，其中式(V)的膦配体定义如下:其中R6选自氢、C1‑C4烷基、C1‑C4卤代烷基和NR7，并且R7选自(C1‑C4‑烷基)2，所述式(III)的有机硼化合物选自以下：(i)式(III)的硼酸，其中m为2，p为1，Q1和Q2各自为羟基，R2和n各如上所定义，或由式(III)的硼酸形成的酸酐；(ii)式(III)的硼酸衍生物，其中m为2，p为1，Q1和Q2各自选自F、Cl、Br、I、C1‑4‑烷基‑、C6‑10‑芳基‑、C1‑4‑烷氧基‑和C6‑10‑芳氧基，R2和n各自如上定义；(iii)式(III)化合物，其中m为1，p为2，Q选自OH、F、Cl、Br、I、C1‑4‑烷基、C6‑10‑芳基、C1‑4‑烷氧基和C6‑10‑芳氧基基团，R2和n各自如上定义；(iv)式(III)的环状硼酸酯，其中m为2，p为1，Q1和Q2各自独立地选自C1‑4‑烷氧基基团，其连同与其连接的硼原子一起形成可被C1‑4‑烷基基团取代的5元或6元环，R2和n各自如上定义；(v)式(III)的硼酸盐，其中m为3，p为1，R2和n各自如上定义,Q1至Q3各自独立地选自OH、F、Cl、Br、I、C1‑4‑烷基、C6‑10‑芳基、C1‑4‑烷氧基和C6‑10‑芳氧基基团，并且其中硼酸盐阴离子的负电荷由阳离子所补偿；(vi)式(III)的三芳基硼烷，其中m为0，p为3，R2和n各自如上定义；(vii)式(III)的四芳基硼酸盐，其中m为0，p为4，R2和n各自如上定义,且其中硼酸盐阴离子的负电荷由阳离子所补偿。