[发明专利]一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法

摘要

一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法，目的是工艺流程短、成本低；本发明先将提取喹啉后的精馏残液置于尿素水溶液中形成尿素冠状包合物，依据分子尺度将溶液中喹啉、异喹啉带进尿素冠状包合物内；依据结晶点差异将喹啉和异喹啉进行分离；将固相的多种单甲基喹啉与液态的混合溶剂分离；将分离出的多种单甲基喹啉和2,4-二甲基喹啉固相置于硫脲水溶液中浸泡形成硫脲冠状包合物；采用蠕动泵向冠状包合物喷洒甲醇、丙醇、丁酮、戊酮四种无水混合溶剂；将溶解在混合溶剂中的2、4-二甲基喹啉结晶,与其它微量多甲基喹啉杂质分开，精制成2、4-二甲基喹啉产品；依据结晶点的差异，将硫脲冠状包合物置于结晶釜中加热分离。

主权项

一种喹啉、异喹啉及多种甲基喹啉的制取方法，包括如下步骤：（1）将提取喹啉后的精馏残液置于温度10‑26℃的、质量浓度2‑15%的尿素水溶液中，浸泡0.5‑3.5h，形成<500pm的尿素冠状包合物，依据分子尺度将溶液中的喹啉、异喹啉带进尿素冠状包合物内，而将多种单甲基喹啉及双支链的2，4‑二甲基喹啉留在尿素包合物外；采用流速0.004‑0.04ml/s的蠕动泵，按照甲醇、丙醇、丁酮、戊酮质量比例为1：0.3：0.6：0.1向冠状包合物喷洒甲醇、丙醇、丁酮、戊酮四种无水混合溶剂，使冠状包合物的液固质量比为3‑5：0.5‑1.5，依据喹啉、异喹啉包合物与多种单甲基喹啉在甲醇、丙醇、丁酮、戊酮混配溶剂中溶解度的差异，将留在包合物中的喹啉、异喹啉固相与溶解在混合溶剂中的多种单甲基喹啉及双支链的2，4‑二甲基喹啉液相分开；（2）依据喹啉与异喹啉的结晶点差异，将尿素冠状包合物放在反应釜中加热至26℃，异喹啉呈固态；（3）将溶解在混合溶剂中的多种单甲基喹啉以及2，4‑二甲基喹啉液相在5‑10℃下冷冻2‑5h，分离尿素冠状包合物外的多种单甲基喹啉和2,4‑二甲基喹啉与混合溶剂，通过结晶点的差异，将固相的多种单甲基喹啉和2,4‑二甲基喹啉与液态的混合溶剂分离；（4）将分离出的多种单甲基喹啉和2,4‑二甲基喹啉固相置于温度10‑25℃、质量浓度1‑10%的硫脲水溶液中，浸泡0.5‑3.5h，形成<700pm的硫脲冠状包合物；依据分子尺度将溶液中的2、3、4、6‑甲基喹啉带进硫脲冠状包合物内，而将双支链的2，4‑二甲基喹啉留在硫脲冠状包合物外，使2、3、4、6四种单甲基喹啉与2，4‑二甲基喹啉分离；（5）采用流速0.004‑0.04ml/s的蠕动泵，按照甲醇、丙醇、丁酮、戊酮质量比例为2：0.7：0.8：0.5向冠状包合物喷洒甲醇、丙醇、丁酮、戊酮四种无水混合溶剂，使包合物液固比为6‑2：1‑5；依据2、3、4、6‑甲基喹啉与2，4‑二甲基喹啉在溶剂中溶解度的差异，在‑10~0℃将留在硫脲冠状包合物中的2、3、4、6‑甲基喹啉固相与溶解在混合溶剂中2，4‑二甲基喹啉液相分开； （6）将溶解在混合溶剂中的2、4‑二甲基喹啉在0‑5℃下冷藏3‑6h结晶,与溶解在甲醇、丙醇、丁酮、戊酮混合溶剂中的其它微量多甲基喹啉杂质分开，精制成2、4‑二甲基喹啉产品；（7）依据结晶点的差异，将硫脲冠状包合物置于结晶釜中，温度控制在0‑10℃，3‑6h后，3‑甲基喹啉与4‑甲基喹啉呈固相，与液相的2‑甲基喹啉和6‑甲基喹啉分离；再将固相的3‑甲基喹啉与4‑甲基喹啉置于结晶釜中，提高结晶温度至10℃，将3‑甲基喹啉与4‑甲基喹啉分离提纯；将2‑甲基喹啉与6‑甲基喹啉混合溶液提高温度至248℃，利用沸点差异将2‑甲基喹啉与6‑甲基喹啉分离。