[发明专利]一种聚硅氧烷基多硫醇、其制备方法及应用

摘要

本发明提供了一种聚硅氧烷基聚硫醇，其分子结构式为其中，x、y分别为0～100之间的整数；R1，R3独立选自C1～C10烷基；R2为0～11个亚甲基链段；R4为‑CH2CH3、‑CH2Cl、‑CH2CH2Cl、‑CH2OH、‑CH2OCH3、‑C6H5、‑(CH2)n1CH=CH2、‑CH2C6H5或‑CH2OC6H5，n1为0～9之间的整数。该聚硅氧烷基聚硫醇能够在铜基材表面进行长时间的化学吸附，形成厚度高、附着力强、致密性高的缓蚀膜，因此可作为铜缓释剂而用于铜材表面防护等。 1

主权项

1.一种聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：

步骤1：在惰性气体保护下，将乙烯基聚硅氧烷、单硫代羧酸、引发剂，溶解于溶剂中，搅拌均匀后在引发剂作用下进行聚合反应，然后除去溶剂，沉淀干燥得到具有如下结构式的产物Ⅰ；

其中，x为1～100之间的整数，包括1和100；y为1～1000之间的整数，包括1和1000；

R₁，R₃独立选自C₁～C₁₀烷基；R₂为0～11个亚甲基链段；R₄为‑CH₂CH₃、‑CH₂Cl、‑CH₂CH₂Cl、‑CH₂OH、‑CH₂OCH₃、‑C₆H₅、‑(CH₂)n₁CH＝CH₂ 、‑CH₂C₆H₅或‑CH₂OC₆H₅，n₁为0～9之间的整数，包括0和9；R₅为烷基或芳香基；

步骤2：在惰性气体保护下，将所得产物Ⅰ溶于溶剂中，在酸催化剂条件进行酸式水解反应，然后蒸发除去溶剂，经沉淀、干燥得到聚硅氧烷基聚硫醇。

2.如权利要求1所述的聚硅氧烷基多硫醇的制备方法，其特征在于：所述的单硫代羧酸为单硫代乙酸、单硫代正丙酸、单硫代异丁酸、单硫代苯甲酸、单硫代正己酸或单硫代正辛酸。

3.如权利要求1所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中，引发剂为热敏自由基引发剂或光敏自由基引发剂。

4.如权利要求3所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的热敏自由基引发剂是偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈、偶氮二氰基戊酸、偶氮二异丁酸二甲酯、2,2’‑偶氮双(4‑甲氧‑2,4‑二甲基戊腈)、过氧化苯甲酰、过硫酸钾或过硫酸铵；所述的光敏自由基引发剂是安息香二甲醚、1‑羟基环己基苯基甲酮或苯甲酰甲酸甲酯。

5.如权利要求1所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤1中，乙烯基硅氧烷、单硫代羧酸、引发剂的摩尔量之比为1:(1～1.5):(0.01～0.5)。

6.如权利要求1所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤2中，酸催化剂质量与步骤1中乙烯基硅氧烷的摩尔量之比为0.01～0.5。

7.如权利要求1所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤2中，酸式水解反应时，反应体系中包含醇类物质，其质量与步骤1中乙烯基硅氧烷的摩尔量之比为0.01～10。

8.如权利要求7所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤2中，醇类物质选自甲醇、乙醇或丙醇。

9.如权利要求1至8中任一权利要求所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤1、2中，溶剂选自水、甲醇、乙醇、异丙醇、甲苯、苯、氯仿、二氯甲烷、四氢呋喃、二噁烷、己烷、乙醚、乙酸乙酯、N,N‑二甲基甲酰胺、N,N‑二甲基乙酰胺、N‑甲基吡咯烷酮中的一种或者几种的混合物。

10.如权利要求1至8中任一权利要求所述的聚硅氧烷基聚硫醇的制备方法，其特征在于：所述的步骤2中，酸催化剂是盐酸、硫酸或对甲基苯磺酸。