[发明专利]木犀草素、木犀草苷、木犀草素芸香糖苷半合成的方法

摘要

本发明涉及橙皮苷半合成木犀草素、木犀草苷、木犀草素芸香糖苷，橙皮素葡萄糖苷半合成木犀草苷，橙皮素半合成木犀草素的方法，属于化学和医药领域。橙皮苷、橙皮素葡萄糖苷、橙皮素与卤化铝络合在吡啶类的醇液中，经碘脱氢后，直接蒸馏醇和吡啶，并在密闭蒸馏状态保持一段时间，进行脱甲基反应：橙皮苷生成木犀草素芸香糖苷；香叶木素葡萄苷脱甲基生成木犀草苷、香叶木素生成木犀草素；木犀草素芸香糖苷经水解转变成木犀草素和木犀草苷。该方法将脱氢、脱甲基两步合并到一步，脱氢脱甲基反应条件温和，易于控制；试剂用量很少，绿色环保；脱甲基产率高，易于工业化生产。与公开文献、专利相比，本发明在木犀草素及其糖苷生产中，具有很大优势。

主权项

木犀草素、木犀草苷、木犀草素芸香糖苷半合成的方法，具体特征在于A、B、C三条途径： A途径：吡啶类、三价铝离子化合物、低沸点的醇、橙皮素、碘混合，在20‑110℃加热反应脱氢，形成均一液，PC/TLC/HPLC跟踪起始产物脱氢完全；然后在80℃‑180℃密闭蒸馏2‑80h，PC/TLC/HPLC跟踪检查脱甲基产物（当一次密闭蒸馏脱甲基不完全时，可将蒸馏液倒入反应器中，经加热搅拌溶解，再进行密闭蒸馏，可提高脱甲基产物的收率），将蒸馏产物加醇加热溶解，加入磷酸，析出木犀草素；B途径：吡啶类、三价铝离子化合物、低沸点的醇、橙皮素‑7‑O－葡萄糖苷、碘混合，在20‑110℃加热反应脱氢，形成均一液，PC/TLC/HPLC跟踪起始产物脱氢完全；然后在80℃‑180℃密闭蒸馏2‑80h，PC/TLC/HPLC跟踪检查脱甲基产物，将蒸馏产物加醇加热溶解，加入磷酸，析出木犀草苷和香叶木素－7‑O－葡萄糖苷，经层析分离可得木犀草苷和香叶木素－7‑O－葡萄糖苷；C途径：吡啶类、三价铝离子化合物、低沸点的醇、橙皮苷、碘混合，在20‑110℃加热反应脱氢，形成均一液，PC/TLC/HPLC跟踪起始产物脱氢完全；然后在80℃‑180℃密闭蒸馏2‑80h，PC/TLC/HPLC跟踪检查脱甲基产物，将蒸馏产物加醇加热溶解，加入磷酸，析出沉淀（地奥明），滤过，得木犀草素－7－芸香苷的酸水液：通过大孔吸附树脂吸附，水洗脱除杂，乙醇洗脱，回收乙醇，可得木犀草素‑7‑芸香糖苷；木犀草素－7－芸香苷的酸水液通过酸水解，可得木犀草素及木犀草苷混合物，经硅胶柱层析分离可得木犀草苷及木犀草素单体；木犀草素－7－芸香苷的酸水液在醇中完全水解，可得木犀草素。