[发明专利]一种CO气相偶联合成草酸酯的方法

摘要

本发明公开了一种CO气相偶联合成草酸酯的方法，关注其中的再生工艺，用于解决再生反应中生成硝酸引起的氮的损失而需额外补充NO气体的问题。本发明通过NO和硝酸反应提供NO2气体来补充因再生反应生成硝酸而损失的氮，该方法能够循环利用再生反应中生成的硝酸，从而使得NO的利用率保持在98%以上，同时解决了因再生反应生成的含硝酸废水的排放污染问题。

主权项

一种CO气相偶联合成草酸酯的方法，其特征在于包括以下步骤：a) CO、亚硝酸酯和惰性气体首先进入偶联反应器I，在Pd催化剂的作用下反应，生成含有草酸酯的流出物A，流出物A经冷凝器气液分离后，分别得到含NO的气相流出物B和含草酸酯的液相流出物C；b) 将气相流出物B分为两股气流，分别为气相流出物D和气相流出物E，然后气相流出物D与硝酸溶液在反应器II中反应，生成含NO2的尾气F与含硝酸的釜液G，然后将尾气F与气相流出物E混合得到含氮氧化物的气相流出物H；c) 含氮氧化物的气相流出物H与O2接触反应得到含氮氧化物的气相流出物J；d) 含氮氧化物的气相流出物J进入再生反应器III与C1 ~ C4的一元醇反应生成含有亚硝酸酯的气相流出物K和含硝酸、水以及未反应完的醇溶液L，然后气相流出物K和补充的CO一起返回偶联反应器I中继续反应；e) 将步骤b中反应后的含硝酸的釜液G和步骤d反应后的醇溶液L一起送入硝酸提浓塔IV，采用蒸馏分离的方法将水、醇和硝酸分离，其中分离出的醇返回至再生反应器III，分离出的硝酸返回至反应器II；f) 液相流出物C经精馏分离后得到草酸酯产品。