[发明专利]一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法有效
| 申请号： | 201010549272.9 | 申请日： | 2010-11-18 |
| 公开（公告）号： | CN102049261A | 公开（公告）日： | 2011-05-11 |
| 发明（设计）人： | 曾贤君;孙彦民;于海斌;李晓云;苗静;李世鹏 | 申请（专利权）人： | 中国海洋石油总公司;中海油天津化工研究设计院 |
| 主分类号： | B01J23/88 | 分类号： | B01J23/88;B01J35/10;C07C57/055;C07C51/235 |
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| 地址： | 100010 北*** | 国省代码： | 北京;11 |
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| 摘要： | 本发明为一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于：a)在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶，然后在30-100℃及pH在1-10下加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往此水性浆液中加入有机溶剂搅拌均匀，有机溶剂和水重量比为5～50％，在不断补充有机溶剂的基础上，在30-100℃下通过蒸馏将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系，控制浆液中固体沉淀的质量百分比，将有机浆液干燥、初次焙烧制得催化剂活性组分，最后，将活性组分涂覆在惰性载体上，经二次焙烧制得催化剂。 | ||
| 搜索关键词： | 一种 用于 丙烯 氧化 制备 丙烯醛 催化剂 方法 | ||
【主权项】：
一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于：a)在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶，然后在30‑100℃及pH在1‑10下加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往此水性浆液中加入有机溶剂搅拌均匀，有机溶剂和水重量比为5～50％，在不断补充有机溶剂的基础上，在30‑100℃下通过蒸馏将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系，控制浆液中固体沉淀的质量百分比，使之满足(1)式的要求，将有机浆液干燥、初次焙烧制得催化剂活性组分，最后，将活性组分涂覆在惰性载体上，经二次焙烧制得催化剂；1％≤(固体沉淀/有机浆液)*100％≤50％ (1)b)在步骤a)中所述沉淀为分步沉淀过程，即先沉淀含有Co、Ni的组分，再沉淀含有Fe、Bi金属组分；c)在步骤a)中所述有机溶剂选自甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、丙二醇、丙三醇低级醇类其中一种或几种；d)在步骤a)中所述干燥过程选用喷雾干燥的形式，喷口的温度在100‑200℃之间，出口温度在70‑120℃之间，通过喷雾干燥后的粉末颗粒尺寸为5‑200微米；e)在步骤a)中所述方法制备的活性组分具有独特的晶型结构及分布，CoMoO4、NiMoO4二价金属的钼酸盐位于催化剂活性组分的内核；Fe2(MoO4)3以及游离态的MoO3附于内核的外层；而活性组分的最外层为钼酸铋；f)在步骤a)中所述活性组分担载在载体上的比例是占催化剂总重的1‑70％；g)在步骤a)中所述活性组分主要组成元素，选自Mo、Bi、Co、Ni、Fe、K元素其中一种或几种。其中活性组分用下述式表示：MoaBibCocNidFeeKfOg(式中，a～g表示各元素的原子比，当a＝12时，b＝0.1～10、c＝0～10、d＝0～10、c+d＝1～10、e＝0.005～3、f＝0.0005～3、g是满足其他元素氧化状态的值)；h)初次焙烧是在空气气氛下，温度为400～600℃，时间为1～24小时；二次焙烧在空气气氛下，温度为420～600℃，焙烧时间为1～12小时；i)催化剂的平均直径在2‑6mm范围内，而催化剂的比表面积、平均细孔直径及细孔孔容积没有特殊限制。
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- 2010-11-18 - 2011-05-11 - B01J23/88
- 本发明为一种用于丙烯氧化制备丙烯醛的催化剂的制备方法，其特征在于：a)在高速搅拌下将Co、Ni的硝酸盐水溶液加入到钼酸铵溶液中，添加络合剂和表面活性剂溶液制得溶胶，然后在30-100℃及pH在1-10下加入Fe、Bi金属的硝酸盐水溶液，得到水性浆液，往此水性浆液中加入有机溶剂搅拌均匀，有机溶剂和水重量比为5～50％，在不断补充有机溶剂的基础上，在30-100℃下通过蒸馏将浆液中的水分离出来，形成有机相的浆液体系，控制浆液中固体沉淀的质量百分比，将有机浆液干燥、初次焙烧制得催化剂活性组分，最后，将活性组分涂覆在惰性载体上，经二次焙烧制得催化剂。
- 乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂及其制备方法-200810226624.X
- 姚文君;王涛;梁玉龙;吴江;张才;张峰;王继龙;常晓昕;颉伟;李晓艳;陈红;陈跟平;岳宝荣 - 中国石油天然气股份有限公司
- 2008-11-18 - 2010-06-16 - B01J23/88
- 本发明涉及一种高效乙苯脱氢制苯乙烯的催化剂及其制备方法，本发明通过在Fe-K-Ce-Mo-Mg(或Ca或Mg-Ca)为主体系的催化剂中添加Cu-Zn-Pb氧化物组合，再组配至少一种钛、锆、铪的氧化物和至少两种钒、锰、锡、钴、镧的氧化物，其中铈氧化物以Ce(NO3)3·6H2O和Ce2(C2O4)3·9H2O的形式加入，通过干法混合、成型、活化制成催化剂，在620℃、液体空速1.0h-1、水油重量比2.0的条件下，转化率可达80.20％以上、选择性可达95.30％以上，在保持催化剂活性的同时，具有选择性高、稳定性高等特点，较好地解决了目前工业应用中的问题。
- 一种钛基克劳斯尾气加氢转化催化剂、制法和应用-200810225939.2
- 沈炳龙;沈雁军;沈雁鸣;沈雁来;王忠英 - 浙江三龙催化剂有限公司
- 2008-11-07 - 2010-06-16 - B01J23/88
- 本发明涉及一种用于石油加工、煤化工加工等含酸性气体的钛基克劳斯尾气加氫转化催化剂、制备方法和应用。催化剂载体为58-88％重量二氧化钛和10-40％重量的层状结构铝硅酸盐及2-10％重量扩孔剂和润滑剂制成，层状结构铝硅酸盐的结构为[Hz][Al2-xHx][Si4-yAly]O10(OH)2，x＝0.15-0.2、y＝0.05-0.1、z＝2x+y，催化剂活性组份为6-12％重量的MoO3和0.8-3.5％重量的CoO。在220℃下具有SO2加氫转化率＞99％、有机硫水解率＞98％的高催化活性的催化剂，具有抗硫酸盐化及高温水蒸汽下抗晶格塌陷的优良性能，且层状结构铝硅酸盐价格便宜，具有高性价比，是更新一代的钛基克劳斯尾气加氫转化催化剂。
- 经物理强度改良的烷基芳香族化合物脱氢催化剂及其制造方法以及脱氢方法-200880003005.2
- 三岛雄二 - 南方化学触媒株式会社
- 2008-01-25 - 2010-01-20 - B01J23/88
- 本发明提供以工业规模使用的烷基芳香族化合物脱氢用高铈含量氧化铁·氧化钾类催化剂颗粒的物理强度得到提高的脱氢催化剂及其制造方法，以及使用该脱氢催化剂的脱氢方法。在利用氧化铁·氧化钾类脱氢催化剂制造高铈含量颗粒时，通过全部使用氢氧化碳酸铈作为铈源，或将氢氧化碳酸铈和其它铈化合物混合使用作为铈源，从而制造物理强度高的颗粒。
- 一种重油加氢处理催化剂及其制备方法-200810115862.3
- 胡大为;杨清河;刘滨;曾双亲;牛传峰;刘涛;戴立顺;聂红;石亚华;李大东 - 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
- 2008-06-30 - 2010-01-06 - B01J23/88
- 一种重油加氢处理催化剂及其制备方法，该催化剂含有载体、至少一种选自VIII族和至少一种选自VIB族的金属组分，其特征在于，所述载体的孔容为0.6-1.2毫升/克，比表面为200-380米2/克，平均孔直径为11～14nm，孔径在9nm～15nm孔的孔容占总孔容的80～95％。所述载体的制备方法包括将氧化铝前身物成型、干燥、焙烧，其中，所述焙烧的条件为，在350-400℃的温度下焙烧0.5-2小时，然后在600-800℃的温度下焙烧1-6小时。与现有技术提供的催化剂相比，本发明提供催化剂具有高脱金属活性的同时，还具有优良的脱硫及脱残碳性能。
- 丙烯腈制造用流动床催化剂和丙烯腈的制造方法-200780039294.7
- 柳田元男;宫气健一;渡边博一 - 大野绿水株式会社
- 2007-10-23 - 2009-09-16 - B01J23/88
- 本发明提供可以长时间维持高的丙烯腈收率的丙烯腈制造用流动床催化剂以及使用该催化剂的丙烯腈的制造方法。本发明中使用的丙烯腈制造用流动床催化剂具有MoaBibFecWdNieMgfAgBhCiDjEkFlGmOn(SiO2)p表示的组成。式中，A是Ce或La，B是Ca、Sr、Ba、Mn、Co、Cu、Zn或Cd，C是Y、Pr、Nd、Sm、Al、Cr、Ga或In，D是Ti、Zr、V、Nb、Ta、Ge、Sn、Pb或Sb，E是Ru、Rh、Pd、Re、Os、Ir、Pt或Ag，F是P、B或Te，G是Li、Na、K、Rb、Cs或Tl，SiO2是二氧化硅，a＝10时，b＝0.1～1.5、c＝0.5～3、d＝0.1～1.5、e＝0.1～8、f＝0.1～5、g＝0.1～1.5、h＝0～8、i＝0～3、j＝0～3、k＝0～3、l＝0～3、m＝0.01～2、p＝10～200，n是满足各元素(除Si以外)的原子价所需要的氧的原子比，(a×2+d×2)/(b×3+c×3+e×2+f×2+g×3+h×2+i×3+m×1)是0.90～1.00。
- 一种用于草酸二甲酯加氢合成乙二醇的催化剂-200810043085.6
- 王保明;顾志华;牟湘鲁;于莉;王更新;马兴普 - 上海戊正工程技术有限公司
- 2008-01-30 - 2009-06-24 - B01J23/88
- 本发明涉及一种用于催化加氢合成乙二醇的催化剂制备方法。以选自元素周期表中I B、II A族金属元素中的至少一种硝酸盐配制成浸渍液，将比表面积为100～300m2/g的载体Al2O3放入浸渍液中经浸渍后制得。该催化剂应用于草酸二甲酯催化加氢合成乙二醇的反应中具有很高的转化率及选择性。
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