[发明专利]一种邻羟基苯基烷基酮的合成方法

摘要

本发明公开了一种邻羟基苯基烷基酮的合成方法。该方法以廉价的扑热息痛为原料，经酰化、Fries重排、水解去酰基化、重氮化去氨基得到邻羟基苯基烷基酮。该合成方法原料廉价易得，操作简单，生产周期短，反应条件温和，产品的收率较高，有较好的工业化应用前景。

主权项

1.一种邻羟基苯基烷基酮的合成方法，该邻羟基苯基烷基酮的化学结构式如下：式中：R为C₂-C₉的烷基，其制备包括如下步骤：1)4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯(I)的合成在反应器中将扑热息痛溶于有机溶剂中，同时加入弱碱，弱碱与扑热息痛的摩尔比为1∶0.5～3，然后加入酰化试剂，酰化试剂的用量为扑热息痛的摩尔数的1-6倍；在0℃至回流温度下反应3-36小时后，蒸除有机溶剂，加入水，抽滤得固体产物I；2)2-羟基-5-乙酰胺基苯基烷基酮(II)的合成在反应器中将步骤1)的4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯溶于有机溶剂中，同时加入路易斯酸催化剂，其用量为4-乙酰胺基苯酚烷基酸酯的摩尔数的1-10倍，在20-180℃下反应1-18小时，冷却，过滤，重结晶得到产物II；3)2-羟基-5-氨基苯基烷基酮(III)的合成将2-羟基-5-乙酰胺基苯基烷基酮和无机酸按摩尔比1∶5～5∶1加入反应器中，于20℃至回流温度下反应10-200分钟，冷却，用弱碱中和，抽滤，重结晶得到固体产物III；4)邻羟基苯基烷基酮(IV)的合成将2-羟基-5-氨基苯基烷基酮溶于低级醇中，加入铜盐作为催化剂，于0-100℃下滴加浓硫酸，滴毕，搅拌5-60分钟；再滴入饱和的亚硝酸钠水溶液，于0-100℃下反应0.5-5小时；铜盐∶浓硫酸∶亚硝酸钠∶2-羟基-5-氨基苯基烷基酮的摩尔比为(0.005～0.02)∶(2～3)∶(1～2)∶1；然后进行水蒸气蒸馏，馏分用有机溶剂提取，减压蒸馏得到邻羟基苯基烷基酮。