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[发明专利]一种手性螺环氧化吲哚类化合物及其制备方法-CN202310001621.0在审
发明人： 龚流柱;温育华;姚雪彪;杨丰瑞;宋琎 -专利权人：中国科学技术大学
申请日： 2023-01-03 - 公布日： 2023-08-08 - 主分类号： C07D491/107 文献下载
摘要：本发明公开了一种手性螺环氧化吲哚化合物及其非对映发散式制备方法，其中手性螺环氧化吲哚化合物为具有下式I所示结构的光学活性化合物，包括其具有相同化学通式的立体异构体：式中：*代表手性碳原子；取代基R选自氢、C1‑10烷基或芳基；Ar为芳环或者取代芳环；Ar'为芳环或者取代芳环；R1、R2、R3、R4、R5、R6分别独立地选自氢、卤素、C1‑4的烃基或烃氧基。本发明应用手性铑配合物和手性氮杂环卡宾联合催化体系，催化一类不对称[3+3]环加成反应为关键步骤，以高收率、高立体选择性及克级规模精准、快速地合成了手性螺环氧化吲哚化合物。本发明的制备方法简单，具有生物医学实用性和工业应用前景。
一种手性氧化吲哚化合物及其制备方法

[发明专利]一种光催化的苄位碳氢键氧化方法-CN202111225925.2有效
发明人： 龚流柱;汪普生;戴震尧 -专利权人：中国科学技术大学
申请日： 2021-10-21 - 公布日： 2023-03-10 - 主分类号： C07C45/36 文献下载
摘要：本发明提供了一种光催化的苄位碳氢键氧化方法，包括以下步骤：在近紫外及可见光照射的条件下，将含有苄位碳氢键的有机化合物与氧化试剂在铁配合物及添加剂的存在下进行反应，使有机化合物的苄位碳氢键氧化得到反应产物。与现有技术相比，本发明提供的光催化的苄位碳氢键氧化方法，仅需在较低的温度下进行，能够实现有机化合物的苄位碳氢键的高效氧化，催化量低，反应效率高，同时仅需要光提供活化反应所需的能量，是一种更加温和、经济、高效、绿色的活化模式；同时，本发明所用的铁催化剂的成本低廉，简单高效，氧气作为氧化剂，简单易得，在工业上使用成本低，能同时避免重金属和过氧化物对环境的污染。
一种光催化碳氢氧化方法

[发明专利]一种手性苯并四咪唑催化剂及其制备方法-CN201910702306.4有效
发明人： 龚流柱;张宇辰;宋琎;范涛 -专利权人：中国科学技术大学
申请日： 2019-07-31 - 公布日： 2021-10-01 - 主分类号： C07D513/04 文献下载
摘要：本发明公开了一种手性苯并四咪唑催化剂及其制备方法，特征是具有式(1)所示结构的光学活性化合物；本发明以光学活性的2‑氨基‑1,2‑二苯基乙烷‑1‑醇和取代的2‑氯苯并[d]噻唑为原料，经过胺化和环化两步反应，最终合成双苯基取代手性苯并四咪唑催化剂。本发明首次将双苯基取代的苯并四咪唑催化剂体系引入到手性苯并四咪唑催化剂家族当中，拓展了手性苯并四咪唑催化剂的种类，在有机催化领域有广阔的应用前景。
一种手性咪唑催化剂及其制备方法

[发明专利]手性2,5-二氢吡咯衍生物及其合成方法和生物活性-CN201110223675.9无效
发明人： 龚流柱;石枫;陶忠林 -专利权人：中国科学技术大学
申请日： 2011-08-05 - 公布日： 2012-02-15 - 主分类号： C07D207/22 文献下载
摘要：本发明公开了一种如下结构的新化合物，手性2，2-二乙氧甲酰基-4-酰基-5-芳基或烷基取代的2，5-二氢吡咯，和制备该化合物的方法及对MCF7乳腺癌细胞的细胞毒活性。本发明所述的手性2，5-二氢吡咯衍生物，为一种潜在的生物活性分子骨架，初步的活性测试显示该类化合物对MCF7乳腺癌细胞具有一定的细胞毒活性。本发明的制备方法，是一类有机小分子催化下的不对称多组分反应，从非手性的原料出发一步构建出手性的2，5-二氢吡咯环结构，操作简便、反应条件温和、原料经济易得，且制备得到的2，5-二氢吡咯衍生物光学纯度高(ee值高达＞99％)。本发明制备得到的手性2，5-二氢吡咯衍生物，有望在不对称合成以及医药研发领域得到广泛应用。
手性吡咯衍生物及其合成方法生物活性

[发明专利]光学纯7,7′－二取代－2,2′－双二苯基膦－1,1′－联萘配体及其合成方法-CN200410040654.3无效
发明人： 龚流柱;袁伟成;宓爱巧 -专利权人：中国科学院成都有机化学有限公司
申请日： 2004-09-09 - 公布日： 2006-03-15 - 主分类号： C07F9/28 文献下载
摘要：本发明为光学纯7，7′－二取代－2，2′－双二苯基膦－1，1′－联萘(7，7′－二取代－BINAP)配体及其合成方法。所述配体是指二取代位为2，2′－双二苯基膦－1，1′－联萘的7，7′位，二取代基分别为甲氧基、环状二烷氧基和具有冠醚结构的环缩乙二醇基的一系列膦配体。这一系列配体的合成方法为：以7，7′－二取代－联二萘酚为起始原料和三氟甲磺酸酐在二氯甲烷中反应，其双羟基被三氟甲磺酰基取代；然后，以二甲亚砜为溶剂，在100－110℃单侧三氟甲磺酰基被二苯基氧膦取代；再以甲苯为溶剂，在100－110℃用三氯硅烷还原二苯基氧膦为二苯基膦；再经过另外一侧三氟甲磺酰基被二苯基氧膦取代；继而用三氯硅烷还原二苯基氧膦为二苯基膦即可得到(7，7′－二取代－BINAP)配体。
光学取代苯基联萘配体及其合成方法

[发明专利]光学纯二取代联二萘酚及其合成方法-CN03135183.2无效
发明人： 龚流柱;刘全忠;谢南生;蒋耀忠;宓爱巧 -专利权人：中国科学院成都有机化学研究所
申请日： 2003-06-12 - 公布日： 2005-01-19 - 主分类号： C07C43/253 文献下载
摘要：本发明是一种光学纯二取代联二萘酚及其合成方法，所述光学纯二取代联二萘酚为二取代位是联二萘酚的7，7’－位，二取代基是烷氧基(RO)、芳基(R₁)、环状二烷氧基(－O－C_n－O－)或冠醚结构的环缩乙二醇基[(－O－CH₂－O－CH₂－O－)_m]，是以7－烯丙氧基2－萘酚为原料，由手性钒络合物催化合成光活性的7，7’－二烯丙氧基1，1’－联二萘酚；由此联二萘酚与氯甲基甲基醚反应保护酚羟基，再脱去烯丙基得到光学纯的7，7’－二羟基－2，2’－甲氧基甲基－1，1’－联二萘酚；再分别与卤代烷烃、ω－二卤代烃、缩乙二醇二对甲基苯磺酸酯、三氟甲磺酸酐反应后经酸解而得到光学纯二取代联二萘酚。
光学取代萘酚及其合成方法

[发明专利]用于氧化偶联萘酚的手性催化剂-CN02133305.X无效
发明人： 龚流柱;罗治斌;刘全忠;宓爱巧;蒋耀忠 -专利权人：中国科学院成都有机化学研究所
申请日： 2002-06-18 - 公布日： 2003-12-31 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明是一种用于氧化偶联萘酚的手性催化剂，其特征在于该手性催化剂是手性氨基酸与甲酰基联苯二酚形成的席夫碱与金属钒的络合物，其轴手性是由手性氨基酸诱导生成，其结构式如右式,其中R为苄基、异丙基、异丁基和叔丁基；氨基酸的构型是R或S；该手性催化剂在催化氧化偶联萘酚及其衍生物时能得到高光学纯度的联二萘酚及其衍生物。
用于氧化萘酚手性催化剂

[发明专利]用于氧化偶联萘酚的手性催化剂-CN02113489.8无效
发明人： 龚流柱;刘全忠;罗治斌;蒋耀忠;宓爱巧 -专利权人：中国科学院成都有机化学研究所
申请日： 2002-03-22 - 公布日： 2003-10-08 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明是一种用于氧化偶联萘酚的手性催化剂，其特征在于该手性催化剂是手性氨基酸与手性甲酰基联二萘酚形成的席夫碱与金属钒的络合物，其结构如右式：其中R为苄基、苯基、异丙基、异丁基和叔丁基；甲酰基联二萘酚的构型是R或S，氨基酸的构型是R或S；醇的种类与存在与否不影响该催化剂的催化性能；该手性催化剂在催化氧化偶联萘酚及其衍生物时能得到高光学纯度的联二萘酚及其衍生物。
用于氧化萘酚手性催化剂

[发明专利]（S）－3－羟基－γ－丁内酯的合成方法-CN01129190.7无效
发明人： 龚流柱;刘全忠;蒋耀忠;宓爱巧;杨桂树 -专利权人：中国科学院成都有机化学研究所
申请日： 2001-12-14 - 公布日： 2003-06-25 - 主分类号： C07D307/33 文献下载
摘要：本发明是(S)－3－羟基－γ－丁内酯的合成方法，是将光学活性的苹果酸在酰氯类化合物作用下生成酸酐，酸酐在四氢呋喃作溶剂下用金属硼氢化物为还原剂，Lewis酸为催化剂进行还原，不经分离用盐酸处理即得(S)－3－羟基－γ－丁内酯。(S)－3－羟基－γ－丁内酯与磺酰氯类化合物反应进行活化，在酸性水溶液中开环，碱性溶液中生成构型反转的(R)－3，4－环氧丁酸盐，再与25％三甲胺水溶液作用即得L－肉碱。本发明的方法收率高，避免过度还原产物的出现，降低了生产成本。
羟基内酯合成方法

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