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[发明专利]掺钼催化剂用于制备多壁纳米碳管束的方法-CN02112003.X无效
发明人：宁月生;张孝彬 -专利权人：浙江大学
申请日： 2002-06-07 - 公布日： 2004-07-21 - 主分类号： C01B31/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种掺钼催化剂及利用该催化剂裂解甲烷大量制备多壁纳米碳管束的方法。用至少一种过渡金属可溶性盐、一种碱土金属可溶性盐、柠檬酸、金属钼与水为原料制备催化剂。过渡金属、碱土金属与钼的摩尔比依次为(0.01～1)∶1∶(0.5～10)。先将(过渡金属可溶性盐/碱土金属可溶性盐/柠檬酸)混合溶解、烘干得一泡沫状物，然后在空气中焙烧并进行掺钼处理，制得催化剂。纳米碳管束的制备是在未经还原的催化剂上，773～1173K下通入空速为每分钟100～2000毫升的甲烷，并用空速为每分钟0～300毫升的氢气或氮气稀释，反应10～60分钟后停止，收集产物。用本发明制备的多壁纳米碳管，产量很大，且绝大部分都自组装成束，过程操作简单，稳定性好。
催化剂用于制备纳米管束方法

[发明专利]以锰结核、富钴结壳为原料合成钙锰矿型分子筛的方法-CN02110938.9无效
发明人：叶瑛;沈忠悦;朱小燕;周玉航;张孝彬;程继鹏 -专利权人：浙江大学
申请日： 2002-02-28 - 公布日： 2004-05-26 - 主分类号： C01B37/06 文献下载
摘要：本发明公开了一种以锰结核、富钴结壳为原料合成钙锰矿型分子筛的方法，其特征是，新鲜的锰结核或富钴结壳与氧化剂反应，以提高原料中锰元素的氧化态；然后将镁离子植入锰矿物晶格，使其发挥模板剂作用；经过高温水热反应，原料中各种铁锰氧化物、氢氧化物均转变成钡钙锰矿型分子筛。该方法工艺流程简单，生产成本低廉，易于推广实施。基于本发明制得的分子筛具有3×3型隧道孔结构，筛孔直径约0.69纳米。和传统的由Al、Si、Fe等元素合成的分子筛相比，它具有孔径更大、催化活性高、毒性低等优点，可广泛应用于化工催化、环境工程、高性能电池等行业。该发明还为合理开发利用大洋金属矿产资源开辟了新途径。
结核富钴结壳原料合成锰矿分子筛方法

[发明专利]双金属氧化物催化剂及其用于制备直径可控的单壁纳米碳管的方法-CN03141575.X无效
发明人：李昱;张孝彬;丁志鹏;徐军明;沈利华;黄宛真;杨晓芳;孔凡志;陶新永;程继鹏;陈飞;刘芙 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-07-08 - 公布日： 2004-02-25 - 主分类号： B01J23/881 文献下载
摘要：本发明的双金属氧化物催化剂是以氧化镁为载体，以铁形成的氧化物为主催化剂，以钼为助催化剂形成的Fe/Mo/MgO催化剂，催化剂中铁∶钼∶镁的摩尔比为0.5～5∶0.01～3∶8～30。该催化剂用于制备单壁纳米碳管在固定床气体连续流反应炉上进行。通过调节催化剂活性组分的配比可以控制生长的单壁纳米碳管的直径。既可以生长直径单一的单壁纳米碳管，也可以生长出直径有一定分布范围的单壁纳米碳管。单一直径的单壁纳米碳管的直径为0.87±0.05nm，具有直径分布的纳米碳管的直径为0.75～1.3±0.1nm。发明的金属氧化物催化剂活性较强，工艺过程简单，稳定性好，用其制备单壁纳米碳管产量较高，纯度较好，石墨化程度高。
双金属氧化物催化剂及其用于制备直径可控纳米方法

[发明专利]用于大量制备单壁纳米碳管的金属氧化物催化剂及其制备方法-CN03141573.3无效
发明人：李昱;张孝彬;徐军明;陈飞;沈利华;陶新永;刘芙;丁志鹏;黄宛真;杨晓芳;程继鹏;孔凡志 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-07-08 - 公布日： 2004-02-25 - 主分类号： C01B31/02 文献下载
摘要：本发明的用于制备单壁纳米碳管的金属氧化物催化剂是以氧化镁为载体，以铁形成的氧化物为主催化剂，以钼为助催化剂形成的Fe/Mo/MgO催化剂，催化剂中铁∶钼∶镁的摩尔比为0.5～5∶0.01～3∶8～30。其制备步骤如下：先按摩尔比取铁的醇盐、钼的醇盐和镁的醇盐，均匀混合，然后在600～700℃下燃烧15～40分钟，将形成的固体冷却研细，或者在80～150℃下将形成的混合物烘干，再在600～700℃下燃烧20～40分钟，将形成的固体冷却研细，即可。本发明的催化剂活性强，利用率较高，用该催化剂制备的单壁纳米碳管，既可以具有单一的直径，也可以使直径有一定分布范围。该催化剂制备工艺过程简单，重复性好，单壁纳米碳管产量较高，纯度较高，石墨化程度很高。
用于大量制备纳米金属氧化物催化剂及其方法

[发明专利]用于制备成束多壁纳米碳管的金属氧化物催化剂及其制备和使用方法-CN03141574.1无效
发明人：徐军明;张孝彬;李昱;陶新永;沈利华;黄宛真;杨晓芳;孔凡志;程继鹏;陈飞;刘芙;丁志鹏 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-07-08 - 公布日： 2004-02-25 - 主分类号： C01B31/02 文献下载
摘要：本发明的催化剂是以镁和钼形成的氧化物为主催化剂，以铁或钴或镍为助催化剂形成的Fe/Mo/MgO、Co/Mo/MgO、Ni/Mo/MgO三相金属氧化物催化剂。其制备步骤如下：先按铁或钴或镍∶钼∶镁的摩尔比为0.1～1∶0.5～2∶0.8～3，取铁或钴或镍的醇盐、钼的醇盐和镁的醇盐，均匀混合，然后在600～700℃下燃烧后保温10～40分钟，将形成的固体冷却研细，或在80～150℃下烘干后，在600～700℃下保温10～40分钟，再将形成的固体冷却研细，即成。该催化剂用于制备成束多壁纳米碳管在固定床气体连续流反应炉上进行。本发明的催化剂活性强，利用率高，用其制备的纳米碳管绝大部分都自组装成束，管径均匀，稳定性好，产量很高(20～80倍于催化剂)，纯度高(95％以上)，石墨化程度好。
用于制备成束多壁纳米金属氧化物催化剂及其使用方法

[发明专利]一种使多壁纳米碳管端部开口的方法-CN03129684.X无效
发明人：刘芙;张孝彬;李昱;孔凡志;徐军明;程继鹏;黄宛真;沈利华;杨晓芳;陈飞;陶新永;丁志鹏 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-06-30 - 公布日： 2004-02-11 - 主分类号： B02C17/00 文献下载
摘要：本发明公开的使多壁纳米碳管端部开口采用的是球磨法，以氧化镁为球磨剂，外径20mm的钢球为大磨球，10mm的钢球为小磨球，按大磨球数目∶小磨球数目∶氧化镁质量(克)∶纳米碳管质量(克)＝1～4∶10～26∶2～8∶0.5～2.5的比例，将大磨球、小磨球、氧化镁、纳米碳管放入球磨罐，抽真空两次，每次抽完真空往球磨罐里通入保护气体，然后进行球磨，球磨的转速为100～400转/分，球磨时间为4～48小时。本发明使用球磨对多壁纳米碳管进行改性，操作简单，重复性好，球磨的多壁纳米碳管绝大部分开口，XRD的数据表明，碳管的结构没有受到破坏。
一种使多壁纳米碳管端部开口方法

[发明专利]直接球磨使多壁纳米碳管端部开口的方法-CN03129685.8无效
发明人：刘芙;张孝彬;李昱;孔凡志;徐军明;程继鹏;黄宛真;沈利华;杨晓芳;陈飞;陶新永;丁志鹏 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-06-30 - 公布日： 2004-02-11 - 主分类号： B02C17/00 文献下载
摘要：本发明公开的直接球磨使多壁纳米碳管端部开口的方法，是以外径20mm的钢球为大磨球，10mm的钢球为小磨球，按大磨球数目∶小磨球数目∶纳米碳管质量(克)＝1～4∶10～26∶0.5～2.5的比例，将大磨球、小磨球、纳米碳管放入球磨罐，抽真空两次，每次抽完真空往球磨罐里通入保护气体，然后进行球磨，球磨的转速为100～400转/分，球磨时间为4～90小时。本发明使用球磨对多壁纳米碳管进行改性，操作简单，重复性好，球磨的多壁纳米碳管绝大部分开口，XRD的数据表明，碳管的结构没有受到破坏。
接球磨使多壁纳米碳管端部开口方法

[发明专利]一种高导电耐磨铜基材料-CN01133295.6有效
发明人：涂江平;杨友志;张孝彬;刘芙 -专利权人：浙江大学
申请日： 2001-09-20 - 公布日： 2003-12-31 - 主分类号： C22C9/00 文献下载
摘要：本发明是一种铜基合金材料，这种材料含有(重量)0.4～2.9％Ti、0.2～1.3％B、0.1～0.9％Sn、0.01～0.06％Ce、余Cu。它具有优良的耐磨性、导电性和导热性，较高的抗张强度、弹性极限和合适的韧性，较低的热膨胀系数，冷热态加工性好，易钎焊和电镀，与树脂封装性能良好。可用于制造电加工电极和焊接电极，也可制造集成电路引线框架、仪器仪表和电子通信器件中的弹性接触元件。
一种导电耐磨基材

[发明专利]掺钴催化剂及用于制备成束多壁纳米碳管的方法-CN03116513.3无效
发明人：陶新永;张孝彬;李昱;杨晓芳;程继鹏;黄宛真;涂江平;刘芙 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-04-17 - 公布日： 2003-11-05 - 主分类号： C01B31/02 文献下载
摘要：本发明涉及一种掺钴催化剂及利用该催化剂裂解甲烷制备成束多壁纳米碳管的方法。掺钴催化剂含有钴、钼及镁三种金属的氧化物，三种金属的摩尔比为钴∶镁∶钼＝(0.1～0.3)∶(1～3)∶(1～3)。将一定量的催化剂放入温度为700～1100℃的固定床气体连续流动反应炉中，通入甲烷和氢气或氮气或惰性气体，甲烷与氢气或氮气或惰性气体的流量比为50∶1～10∶1，反应20分钟～90分钟，收集产物即得成束多壁纳米碳管。本发明提供的方法简单，所得产品可不用提纯，其纯度高达96～99％，产量极高，产品质量一般可达所用催化剂质量的20～60倍，有利于实现工业化生产。
催化剂用于制备成束多壁纳米方法

[发明专利]一种金属氧化物催化剂及其用于制备成束多壁纳米碳管的方法-CN03116522.2无效
发明人：李昱;张孝彬;陈飞;陶新永;孔凡志;杨晓芳;程继鹏;徐军明;黄宛真;沈利华;丁志鹏;刘芙;张文魁;涂江平 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-04-17 - 公布日： 2003-09-24 - 主分类号： C01B31/02 文献下载
摘要：本发明涉及金属氧化物催化剂及用该金属氧化物催化剂催化裂解甲烷制备成束多壁纳米碳管的方法。金属氧化物催化剂是含有镁及钼的氧化物，镁/钼的摩尔比为(0.5～2.0)∶(0.5～3.0)。成束多壁纳米碳管的制备在固定床气体连续流反应炉上进行。将炉温升至500～1100℃，再将催化剂放入炉中段恒温区，通入流速为50～1500sccm甲烷与流速为50～500sccm氢气或氮气或惰性气体，反应5～120分钟制得成束多壁纳米碳管。用本发明提供的催化剂制备成束多壁纳米碳管，全部是自组装成束，过程操作简单，重复性好，催化剂的活性与利用率高，成束多壁纳米碳管产量大，纯度高，管径小且均匀，石墨化程度高。
一种金属氧化物催化剂及其用于制备成束多壁纳米方法

[发明专利]一种金属氢化物镍密封碱性二次电池的正极材料-CN03114858.1无效
发明人：涂江平;张文魁;吕骥;余杰;俞光海;张孝彬;郦征宇;周国凡 -专利权人：浙江大学;浙江工业大学;浙江诸暨八方电池有限公司
申请日： 2003-01-09 - 公布日： 2003-08-27 - 主分类号： H01M4/48 文献下载
摘要：本发明的金属氢化物镍密封碱性二次电池的正极材料含有(按重量)：0.1～3.7％多壁碳纳米管(CNTs)、4.8～8.7％CoO、0.1～1.7％Co、余β－Ni(OH)2。采用该正极材料制备的金属氢化物镍密封碱性二次电池具有优良的高倍率放电性能、循环稳定性好，低内阻、高放电电压平台，低内压、可靠性高。可用于驱动电动工具、交通工具、模型玩具、小型家用电器、通讯器械和照明等。
一种金属氢化物密封碱性二次电池正极材料

[发明专利]喷雾冷冻制备纳米锂离子电池正极材料的方法-CN03115364.X无效
发明人：张文魁;黄德欢;涂江平;杨慕杰;张孝彬 -专利权人：张文魁;黄德欢;涂江平;杨慕杰;张孝彬
申请日： 2003-02-11 - 公布日： 2003-07-23 - 主分类号： H01M4/04 文献下载
摘要：本发明公开的喷雾冷冻制备纳米锂离子电池正极材料的方法，包括以下步骤：首先根据所制备的锂离子电池正极材料的分子式，以化学计量比配比原料，然后采用机械球磨法将原料混合均匀，加入去离子水搅拌成溶液，将配制好的溶液向液态冷冻介质中边喷雾边搅拌，得到冷冻物，将冷冻物过滤后迅速移入预先用液氮冷冻的干燥器内，经真空干燥得结晶细小的前驱体，再在500～1000℃下烧结3～10小时，即得纳米锂离子电极正极材料。本发明工艺流程简单，烧结温度低，烧结时间短，不仅可节约生产工时，且制得的电极正极材料颗粒分布均匀，粒度在50nm～300nm，具有优良的电化学性能。
喷雾冷冻制备纳米锂离子电池正极材料方法

[发明专利]一种高循环稳定性的锂离子电池的负极材料-CN03115363.1无效
发明人：涂江平;黄德欢;张文魁;杨慕杰;张孝彬 -专利权人：涂江平;黄德欢;张文魁;杨慕杰;张孝彬
申请日： 2003-02-11 - 公布日： 2003-07-23 - 主分类号： H01M4/48 文献下载
摘要：本发明是一种高循环稳定性的锂离子电池的负极材料，这种负极材料含有(按重量)：0.7～4.2％Na2O、0.6～3.7％CaO、4.0～12.1％B2O3、11.0～20.3％P2O5、4.2～14.0％Al2O3，余SnO2。该负极材料具有循环稳定性好，能量密度高，安全无污染等特点。采用该负极材料制备的锂离子电池(LIB)可用于驱动移动通讯器械、小型电子设备、家用电器、照明和交通工具等。
一种循环稳定性锂离子电池负极材料

[发明专利]一种高耐磨/减摩锡青铜基复合材料-CN03114736.4无效
发明人：涂江平;王浪云;杨友志;张孝彬 -专利权人：浙江大学
申请日： 2003-01-03 - 公布日： 2003-06-25 - 主分类号： C22C9/02 文献下载
摘要：本发明是一种铜基复合材料，该材料含有(按重量)：0.2～4.5％多壁碳纳米管(CNTs)、0.1～1.3％TiB2、其余为含0.35～12.0％Sn的Cu－Sn合金。它具有优良的耐磨性、低的摩擦系数，较高的抗压和抗拉强度、合适的硬度，良好的导电性和导热性。可用于制造传动轴瓦，也可制造电气列车受电滑板和电接触触头。
一种耐磨减摩锡青铜复合材料

[发明专利]一种生产纳米碳管的方法及装置-CN01112284.6无效
发明人： 张孝彬;孙沿林 -专利权人：浙江大学
申请日： 2001-04-06 - 公布日： 2002-11-13 - 主分类号： C01B31/02 文献下载
摘要：本发明以碳氢气为碳先驱体,氮气为载流气体,铁、钴、镍的纳米颗粒或纳米氧化物颗粒作为催化剂,用氮气和碳氢气的混合气体将催化剂吹入反应器中,氮气碳氢气催化剂的流量比为2000～500毫升/分钟500～100毫升/分钟1克/分钟,反应温度600～800℃,反应时间为20～25分钟,纳米碳管生长完成,由收集器收集。本发明原料来源丰富,成本低,生产的纳米碳管质量高,采用气动方式输运可大大提高生产效率。
一种生产纳米方法装置

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