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[发明专利]乙烯选择性三聚催化剂体系和乙烯选择性三聚的方法-CN202310661969.2在审
发明人：栾波;张蒙;刘鹏;冯其龙;吕希林;岳瑞英;卫旭光;张晓阳;董全文;王耀伟 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-06-06 - 公布日： 2023-09-01 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明提供一种乙烯选择性三聚催化剂体系，包括铬化合物、含吡咯‑吡啶基团的含氮化合物、烷基金属化合物和含卤促进剂；所述含吡咯‑吡啶基团的含氮化合物的结构如式(Ⅰ)所示。本申请还提供了一种乙烯选择性三聚的方法。本申请提供的乙烯选择性三聚催化剂体系由于含有含吡咯‑吡啶基团的含氮化合物，使催化体系催化乙烯选择性三聚的活性高，催化活性高达6.78*105g/(g·Cr.h)，产物中1‑己烯的选择性可达到95％以上，固体副产物聚乙烯蜡含量0.2wt％以下，降低了反应体系中的固体含量，保证了乙烯选择性三聚连续化生产装置安全稳定的运行，为高选择性乙烯三聚反应的连续化生产提供了可靠的依据。
乙烯选择性三聚催化剂体系方法

[发明专利]一种乙烯齐聚高聚物的处理装置及工艺-CN202310209608.4在审
发明人：刘鹏;董全文;赵永臣;吕希林;张蒙;冯其龙;杨洪业;卫旭光;岳瑞英 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-03-01 - 公布日： 2023-07-14 - 主分类号： B01D36/04 文献下载
摘要：本发明提供了一种乙烯齐聚高聚物的处理装置，包括依次连接的沉降过滤器、泄压缓冲罐、三合一过滤器以及滤液缓冲罐。含有高聚物的反应液体自反应段后闪蒸罐系统进入高长径比的沉降过滤器，多数过滤后的反应液自沉降过滤器顶部溢出至精馏系统进行精馏分离，少数沉降及拦截过滤后的高聚物浓度高的反应液经过沉降过滤器底部流入泄压缓冲罐，经过泄压至常压后进入三合一过滤器进行过滤，少量泄压乙烯回收再进入反应系统，高聚物过滤拦截在三合一过滤器中，滤液合并进入精馏系统，过滤器中高聚物积累至一定量后，切换另一台三合一过滤器，积累的高聚物进行干燥、出料。该工艺方法在线处理高聚物简洁高效、环保、安全。
一种乙烯齐聚高聚物处理装置工艺

[发明专利]一种用于乙烯三聚、四聚交替连续化反应制备1-辛烯、1-己烯的催化剂体系及制备方法-CN202310109711.1在审
发明人：马韵升;冯其龙;董全文;刘鹏;张蒙;吕希林;卫旭光;栾波;王耀伟 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-02-09 - 公布日： 2023-06-02 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明提供了一种用于乙烯三聚、四聚交替连续化反应制备1‑辛烯、1‑己烯的双催化剂体系及制备方法，四聚反应采用的催化剂制备原料包括PNP配体、含Cr(III)主催化剂和含Al助催化剂；三聚反应采用的催化剂制备原料包括含N配体、含Cr(III)主催化剂、含Al助催化剂和含Cl促进剂。该双催化反应体系，交替用于乙烯三聚和四聚，在不停反应的情况下可实现反应高聚物高温下的清洗，延长连续化生产周期至原工艺的三倍；且产物的选择性高。
一种用于乙烯三聚交替连续反应制备辛烯己烯催化剂体系方法

[发明专利]一种乙烯选择性聚合制α-烯烃反应的撤热方法和撤热系统-CN202310182571.0在审
发明人：岳瑞英;刘鹏;吕希林;赵永臣;卫旭光;张晓阳;张蒙;冯其龙;王耀伟;栾波 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-02-24 - 公布日： 2023-05-23 - 主分类号： C07C2/08 文献下载
摘要：本发明提供了一种乙烯选择性聚合制α‑烯烃反应的撤热工艺和撤热系统。乙烯选择性聚合制备α‑烯烃工艺具有经济效益显著的特点，但该工艺反应为强放热反应，反应热的有效撤出是该工艺的重点和难点。本发明利用原料低温进料和气相外循环相结合的撤出乙烯选择性聚合反应热，将乙烯和丁烷溶剂降温后均匀混合进入反应釜进行反应，利用乙烯气相外循环夹带大量丁烷，丁烷遇冷回流至反应釜降温，同时剩余气相依次通过循环气压缩机、循环气冷却器和气液分离罐回釜，带走聚合反应热，多种高效撤热方式共存，达到稳定控制反应釜反应温度的目的。本发明提供的撤热方法可快速高效将聚合反应的反应釜内反应热撤出，从而保证乙烯选择性齐聚反应稳定进行。
一种乙烯选择性聚合烯烃反应方法系统

[发明专利]一种连续式乙烯三聚、四聚生产α-烯烃的装置和方法-CN202310129685.9在审
发明人：马韵升;卫旭光;董全文;刘鹏;吕希林;张晓阳;冯其龙;张蒙;岳瑞英 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-02-15 - 公布日： 2023-05-05 - 主分类号： B01J19/00 文献下载
摘要：本发明提供了一种同时进行乙烯三聚、四聚生产α‑烯烃的装置和方法，属于均相催化技术领域。本发明的重点在于催化剂分组进入不同反应釜，乙烯选择性三聚和选择性四聚的反应同时进行，进而提高1‑己烯和1‑辛烯的收率和选择性。三乙基铝作为乙烯三聚反应的助催化剂，同时也能作为乙烯四聚的助剂，降低聚合物PE的量，改变聚合物形态，使反应产物更容易进入分离系统进行分离，延长反应周期，降低管路、过滤器、分离系统的能耗，乙烯四聚反应系统和乙烯三聚反应系统的循环水相互换热。降低设备投入约20％，吨产品能耗降低约24％，乙烯选择性齐聚的产品收率明显提高。
一种连续乙烯三聚生产烯烃装置方法

[发明专利]一种用于乙烯选择性三聚的高效催化剂配体及其制备方法、催化剂体系、应用-CN202310183896.0在审
发明人： 冯其龙;刘鹏;吕希林;张蒙;卫旭光;岳瑞英;栾波;赵永臣;王耀伟 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-03-01 - 公布日： 2023-05-05 - 主分类号： C07D207/33 文献下载
摘要：本发明提供了一种用于乙烯三聚制1‑己烯的催化剂配体，所述催化剂配体含氯三吡咯官能团；所述催化剂配体具有式A和/或B所示的结构式。本发明提供的含氯三吡咯配体化合物，既具有配体的功能又具有促进剂的功能。基于该配体对三聚催化体系进行改进，由原来的主催、助催、配体、促进剂四组分体系简化成了三组分体系，使得催化体系的配制更简便，同时三聚的催化活性也得到了显著提高，最高可达760kg/g(Cr).h。高温度下催化体系的高活性高选择性，使得反应能够长周期运行，在工业化过程中有明显优势，更加适于工业化生产的推广和应用。
一种用于乙烯选择性三聚高效催化剂及其制备方法体系应用

[实用新型]一种沉降罐设备-CN202320049276.3有效
发明人：吕希林;刘鹏;冯其龙;岳瑞英;张蒙;卫旭光;张晓阳;栾波;王耀伟 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2023-01-04 - 公布日： 2023-05-05 - 主分类号： B01D21/02 文献下载
摘要：本实用新型公开了一种沉降罐设备，包括竖直布置的主罐体，所述主罐体的内部具有沉降腔，所述主罐体的外部套设有降温装置，所述主罐体的上部侧壁上分别开设有与所述沉降腔连通的进料口和出料口；所述进料口沿竖直方向高于所述出料口，以垂直于所述主罐体轴线的平面为投影面，则所述进料口的轴线在该投影面上的投影与所述出料口的轴线在该投影面上的投影共线。该沉降罐设备能够实现固液分离，并能够保证液体物料的持续输出。
一种沉降设备

[发明专利]一种连续式乙烯选择性齐聚装置和方法-CN202210885883.3在审
发明人：吕希林;刘鹏;董全文;栾波;岳瑞英;卫旭光;冯其龙 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-07-26 - 公布日： 2022-11-01 - 主分类号： B01J19/18 文献下载
摘要：本发明公开了一种连续式乙烯选择性齐聚装置和方法。本装置和方法通过反应釜壁上设置的进料喷嘴进行乙烯进料和定期用高压溶剂射流冲洗釜内表面的聚合物附着物；对淬灭后的反应液进行两级沉降，上层清液直接进入后续精馏分离单元，实现了连续运行；下层经沉淀浓缩后的不溶物含量高的浆液集中排出系统，再进行固液分离，避免了直接在连续、高压系统内进行过滤时过滤器易堵塞、反冲洗无效、切换频繁、清理困难、影响连续运行等问题。本发明给出了连续式乙烯选择性齐聚时副反应产生的不溶性乙烯聚合物的解决方案，实现了装置的长期连续稳定运行。
一种连续乙烯选择性齐聚装置方法

[发明专利]一种提高产品收率的连续式乙烯选择性齐聚生产α-烯烃的工艺和装置-CN202210945303.5在审
发明人：卫旭光;刘鹏;吕希林;岳瑞英;冯其龙;栾波;董全文 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-08-08 - 公布日： 2022-10-18 - 主分类号： C07C2/32 文献下载
摘要：本发明提供了一种提高产品收率的乙烯选择性齐聚生产α‑烯烃的装置和工艺，属于均相催化技术领域。本发明在一定温度和压力下，乙烯、溶剂、催化剂按照一定比例进入反应釜，发生乙烯齐聚反应生产α‑烯烃。本装置和工艺的重点在于助剂三乙丁基铝的加入用来提高产品收率和延长反应时间。双釜串联，同时反应，为了控制反应温度，在第二釜内单独加入少量三乙丁基铝，可以适量降低反应活性，防止超温，同时改变了低聚物和高聚物的形态，使其更容易进入混合器，不会在反应釜挂壁沉积，延长了反应周期，并降低了聚合物对管路、过滤器及分离单元设备堵塞的可能性。
一种提高产品收率连续乙烯选择性齐聚生产烯烃工艺装置

[发明专利]一种催化剂配体及其制备方法和应用-CN202110901735.1有效
发明人：吕希林;刘鹏;冯其龙;张蒙;仝保田;杨洪业 -专利权人：黄河三角洲京博化工研究院有限公司
申请日： 2021-08-06 - 公布日： 2022-09-23 - 主分类号： C07F9/6574 文献下载
摘要：本发明属于催化技术领域，尤其涉及一种催化剂配体及其制备方法和应用。本发明提供的催化剂配体化学结构如式(I)所示；其中，R1为烷基、环烷基或芳基。本发明提供的催化剂配体分子具有双PNP结构和特定的空间位阻，其在与铬催化剂络合后用于乙烯选择性齐聚时，一个双PNP结构可以与两个Cr配位，形成两个催化活性中心，使活性中心更集中，从而表现出高催化活性；而两个PNP间的碳链结构的空间位阻作用能够抑制聚合过程分子链的增长，使得更倾向于生成低碳数产物，从而避免聚乙烯蜡和高聚物的生成。本发明提供的配体能够使铬催化剂在乙烯选择性齐聚过程中表现出较高的催化活性和催化选择性，具有良好的工业化应用价值。
一种催化剂及其制备方法应用

[发明专利]一种三四氢呋喃三氯化铬络合物的制备方法-CN202210873218.2在审
发明人： 冯其龙;刘鹏;张蒙;吕希林;卫旭光;岳瑞英 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-07-22 - 公布日： 2022-09-20 - 主分类号： C07F11/00 文献下载
摘要：本发明提供了一种三四氢呋喃三氯化铬络合物的制备方法，包括：将六水三氯化铬和四氢呋喃混合，加热至温度≥75℃，再滴加脱水剂，所述脱水剂滴加完毕后保温反应，得到三四氢呋喃三氯化铬络合物。在制备三四氢呋喃三氯化铬络合物的过程中，本申请通过控制脱水剂的加入时机，可实现脱水剂与六水三氯化铬快速脱水形成中间体，进一步与四氢呋喃反应，即可得到三四氢呋喃三氯化铬络合物。本申请提供的三四氢呋喃三氯化铬络合物的制备方法原料低廉、反应简单，且产物的收率较高，实验室即可实现公斤级产品的生产。
一种三四呋喃氯化络合物制备方法

[发明专利]一种改性的PNP催化剂配体、其制备方法和一种乙烯选择性齐聚催化剂-CN202210467716.7在审
发明人： 冯其龙;徐英博;张蒙;刘鹏;吕希林;卫旭光;岳瑞英;杨洪业;袁卫杰 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-04-29 - 公布日： 2022-09-02 - 主分类号： C08F212/08 文献下载
摘要：本发明提供了一种式(I)结构的改性的PNP催化剂配体。本发明提供的上述配体可与铬类催化剂有效的络合，具有改性前配体的活性，既可以应用在间歇釜式反应，又能应用在管式固定床反应装置中。釜式反应时，固体蜡以及高聚物可以很好地在球状颗粒的微通道里面生长，有助于解决固体挂壁问题；固定床反应时，催化剂装填方便，可减少催化剂的金属流失，延长催化剂反应周期。
一种改性 pnp 催化剂制备方法乙烯选择性齐聚

[发明专利]一种催化剂配体及其制备方法、催化剂配体络合物及其制备方法-CN202210734037.1在审
发明人： 冯其龙;刘鹏;徐英博;张蒙;仝保田;岳瑞英;卫旭光;吕希林 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-06-27 - 公布日： 2022-08-12 - 主分类号： C07F9/46 文献下载
摘要：本发明提供了一种催化剂配体及其制备方法、催化剂配体络合物及其制备方法。本发明提供了式(I)结构的配体，以该配体形成的式(Ⅱ)络合物能够用于催化乙烯选择性齐聚制备线性α‑烯烃；而且，本发明的上述特定结构配体，可通过改变配体与主催化剂的配比而得到不同结构的催化剂络合物系，该催化体系在乙烯选择性齐聚反应中对C6、C8、C10线性α‑烯烃表现出很高的催化活性和选择性，而且不同催化剂络合物系可分别获得不同主结构的线性α‑烯烃。
一种催化剂及其制备方法络合物

[发明专利]一种用于乙烯齐聚催化剂配体组合、其制备方法和一种乙烯齐聚用催化剂-CN202210466144.0在审
发明人：徐英博;冯其龙;张蒙;刘鹏;吕希林;仝保田;岳瑞英;卫旭光 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-04-29 - 公布日： 2022-08-05 - 主分类号： B01J31/22 文献下载
摘要：本发明提供了一种用于乙烯齐聚催化剂配体组合，包括如式I所示的二苯基膦胺配体和式II所示的双膦配体。本发明所述催化剂配体组合用于乙烯齐聚反应，通过优化调整催化剂配体I、II的比例，能有效地调整乙烯聚合产物的分布，能够高选择性的生产1‑辛烯、1‑己烯，产物中1‑辛烯、1‑己烯的选择性分别在70％、15％左右，同时催化剂的活性也相对较高，具有良好的工业化应用价值。
一种用于乙烯齐聚催化剂组合制备方法

[发明专利]一种有机配体、其制备方法和一种乙烯选择性齐聚用催化剂-CN202210391224.4在审
发明人：张蒙;刘鹏;冯其龙;徐英博;卫旭光;仝保田 -专利权人：山东京博石油化工有限公司
申请日： 2022-04-14 - 公布日： 2022-08-02 - 主分类号： C07F9/58 文献下载
摘要：本发明提供了一种乙烯选择性齐聚用催化剂，包括主催化剂和助催化剂；所述主催化剂包括上述技术方案任意一项所述的具有式(I)结构有机配体和有机铬化合物。实验结果表明，含有本发明有机配体a的催化体系催化乙烯选择性齐聚的活性高，催化活性高达12.59*106g/(mol Cr.h)，聚合物生成量降低至0.1wt％以下，且聚合物易于从反应混合液中分离，从而保证乙烯齐聚反应的稳定进行，为推进实现乙烯齐聚连续化反应及产物快速分离的工业化提供了可靠的保证。
一种有机制备方法乙烯选择性齐聚催化剂

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