[发明专利]一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂及其组合物

说明书

本发明涉及C09J领域，具体为一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂及其组合物，所述树脂制备原料至少包括：乙烯‑乙烯醇类共聚物、叔丁醇金属化合物、磺酸内酯化合物、溶剂、异种溶剂。通过对乙烯‑乙烯醇类共聚物进行功能化改性，尤其是将其与叔丁醇金属化合物反应后再与磺酸内酯化合物进行反应，将其应用于耐龟裂热硫化胶粘剂用组合物时，扩大了配方选材的适配范围，有效提高了组合物与底胶、基材及橡胶之间的粘接能力，同时避免现有热硫化胶黏剂厚涂时存在的涂膜龟裂缺陷，保证产品稳定性和实际使用效果。

技术领域

本发明涉及C09J领域，具体为一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂及其组合物。

背景技术

随着工业的飞速发展，同时具有高弹性和高刚度的橡胶-金属、橡胶-塑料等橡胶复合材料已广泛应用于石油化工、轨道交通、建筑隔震、汽车零部件、食品工业等领域，其中橡胶与基体复合的界面是制品质量的主要控制因素，随着复合制品应用领域的拓展，工业及政策对粘合技术及粘结剂的要求也越来越高。Lord与RohmHaas等欧美公司也不断地发布高性能热硫化粘合剂组新产品以满足全球工业的需要。

中国发明申请专利CN108148535B公开了一种热硫化胶粘剂及其制备方法，具体以苯氧树脂、甲基乙烯基硅橡胶为原料，在其他助剂原料的共同作用下，制备得到粘结强度和拉伸性能优越的热硫化胶粘剂。但是，在实际生产过程中，热硫化胶黏剂干膜厚度超过30μm时，涂胶表面极易产生龟裂现象(参见图1)，这一现象严重影响制品中的粘接性能及最终产品的安全性，在此类胶水中，主体树脂的性能对干膜龟裂与否起到了决定性作用。国内工业起步较西方略有迟缓，较早起步的外资企业对市场及技术已经形成了较广的用户锁定与较深层次的技术封锁，所以国内需要发展这些新型原料以绕过现已形成的技术壁垒，实现弯道超车，以更好的服务国内及全球化的需要。

发明内容

因此，本发明针对以上缺陷，提供了一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂及其组合物，该树脂及其组合物对基体有较强的浸润性，有效提升粘接效果的同时避免现有热硫化胶黏剂厚涂时存在的涂膜龟裂缺陷，保证产品稳定性和实际使用效果。

本发明一方面提供了一种耐龟裂热硫化胶粘剂用树脂，其制备原料至少包括：乙烯-乙烯醇类共聚物、叔丁醇金属化合物、磺酸内酯化合物、溶剂、异种溶剂；

作为一种优选的技术方案，所述乙烯-乙烯醇类共聚物为乙烯-乙烯醇共聚物，乙烯-乙烯醇-丙烯酸共聚物，乙烯-乙烯醇-硅烷共聚物中的任意一种或多种的混合物；优选的，所述乙烯-乙烯醇类共聚物中乙烯含量为27-38wt％；优选的，所述乙烯-乙烯醇类共聚物中乙烯含量为35wt％，型号为EVOH C109B，来源于日本可乐丽。

作为一种优选的技术方案，所述叔丁醇金属化合物为叔丁醇镁、叔丁醇锂、叔丁醇钾、叔丁醇锌、叔丁醇钠、叔丁醇铁中的任意一种或多种的混合物；优选的，所述叔丁醇金属化合物为叔丁醇镁。

作为一种优选的技术方案，所述磺酸内酯化合物为1,3-丙磺酸内酯，1,4-丁磺酸内酯，丙烯基-1,3-磺酸内酯，2,4-丁烷磺内酯，1,8-萘磺酸内酯中的任意一种或多种的混合物；优选的，所述磺酸内酯化合物为丙烯基-1,3-磺酸内酯(CAS#：21806-61-1)；

作为一种优选的技术方案，所述溶剂为N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，二甲基亚砜，甲酸，乙酸中的任意一种或多种的混合物。优选的，所述溶剂为N，N-二甲基乙酰胺。

作为一种优选的技术方案，所述异种溶剂为水，乙醇，甲醇，乙腈中的任意一种或多种的混合物。优选的，所述异种溶剂为水。

作为一种优选的技术方案，所述树脂的制备方法，至少包括以下步骤：

(1)将乙烯-乙烯醇类共聚物溶解于溶剂中后加入叔丁醇金属化合物在搅拌的情况下反应4-6h；

(2)将磺酸内酯化合物经预热融化后加入步骤(1)反应体系中继续反应3-10h得到树脂混合物；