[发明专利]催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂及其应用方法有效

专利信息
申请号: 202110993721.7 申请日: 2021-08-27
公开(公告)号: CN113527561B 公开(公告)日: 2022-07-08
发明(设计)人: 华静;汤健;谢廷皓;耿洁婷;刘金慧 申请(专利权)人: 青岛科技大学
主分类号: C08F136/06 分类号: C08F136/06;C08F4/69
代理公司: 青岛中天汇智知识产权代理有限公司 37241 代理人: 许莉
地址: 266000 山*** 国省代码: 山东;37
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摘要:
搜索关键词: 催化 丁二烯 选择性 聚合 催化剂 及其 应用 方法
【权利要求书】:

1.一种催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:该催化剂由桥连双核钼化合物和芳氧基二烷基铝组成,桥连双核钼化合物与芳氧基二烷基铝物质的量之比为1:4~1:30;

所述的桥连双核钼化合物其结构式如下:

其中,R为甲基或乙基;

所述的芳氧基二烷基铝结构式为:

其中R’为乙基或异丁基,Ar为芳基。

2.根据权利要求1所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:所述的桥连双核钼化合物与芳氧基二烷基铝物质的量之比为1:5~1:15。

3.根据权利要求1所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:所述的芳基包括苯基、1-萘基、2-萘基、邻甲基苯基、间甲基苯基、对甲基苯基。

4.根据权利要求3所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:所述的芳基为间甲基苯基。

5.根据权利要求1所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:所述的桥连双核钼化合物的制备方法如下:

在无水无氧气氛下,将五氯化钼于低温搅拌下加入ROH中,升温搅拌反应,除去大部分液体后,冷冻析晶,得桥连双核钼化合物。

6.根据权利要求5所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:所述的低温搅拌的温度为-85~-65℃。

7.根据权利要求5所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,其特征在于:所述的升温搅拌反应的温度为-20~0℃,反应时间为1~2小时。

8.一种权利要求1-7任一所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂的应用方法,其特征在于:包括以下步骤:

在无水无氧条件下,向溶解有丁二烯的溶剂中加入所述的催化丁二烯高1,2-选择性聚合的钼系催化剂,在为20~80℃下搅拌1~480分钟,加入乙醇终止反应,干燥,得橡胶状高乙烯基聚丁二烯。

9.根据权利要求8所述的应用方法,其特征在于:所述的丁二烯与催化剂中钼原子的物质的量之比为1:500~1:2000。

10.根据权利要求8所述的应用方法,其特征在于:所述的橡胶状高乙烯基聚丁二烯数均分子量为10~40万,分子量分布指数PDI为2.0~4.5,1,2-结构含量为70~93%。

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