[发明专利]具有酸碱协同催化功能的MOF@COF核壳型复合材料的制备方法

权利要求书

1.一种具有酸碱协同催化功能的MOF@COF核壳型复合材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

S1、制备具有Lewis酸性催化位点的MOF材料：使用反式二苯乙烯-3,3',5,5'-四羧酸配体和金属盐ZrOCl₂·6H₂O通过溶剂热合成法构筑一种Zr(IV)基MOFs；

S2、将MOF表面氨基化以及合成MOF@COF核壳结构；

S3、向步骤S2中所得核壳结构的外部壳层引入碱性配体；

所述步骤S2的具体方法是：

S21）称取2-2.5g步骤S1所得的 Zr(IV)基MOFs于一个三口烧瓶中，抽至真空后通入氮气，反复三次后，加入100mL甲苯以及 0.1-0.2mL3-氨基丙基三乙氧基硅烷溶液，油浴100-110℃条件下反应1h，然后冷却并用甲醇洗净，最后放入80-90℃烘箱中干燥过夜；

S22）称取70-75mg三（4-氨基苯基）胺和50-55mg对苯二甲醛和100mg步骤S21所得MOF，放于玛瑙研钵中研磨均匀后放入聚四氟乙烯釜衬中，装釜后加入1.5-2mL均三甲苯，1.5-2ml 1,4-二氧六环，0.1-0.2mL 3 mol·L^-1醋酸溶液，然后放入115-120℃烘箱中反应3天；

S23）反应结束后，冷却抽滤，所得产物分别用四氢呋喃、无水丙酮、无水甲醇依次洗涤后置于真空烘箱中，在100℃条件下干燥；所述步骤S3的具体方法是：

 S31）将步骤S2中所得核壳结构复合材料与0.7mmol的2-氨基对苯二甲酸放入由DMF、醋酸以及去离子水组成的的混合溶液中，搅拌至固体全部溶解；

S32）将混合溶液转移至规格为23mL的聚四氟乙烯材质内衬的不锈钢反应釜中，并置于120℃的烘箱中恒温保持48小时后，然后冷却至室温;

S33）将反应釜中冷却后的混合液通过减压抽滤，所得产物用5 mL的N,N’-二甲基甲酰胺洗涤3次，最终得到的固体即为同时具有酸碱催化活性位点的MOF@COF核壳型复合材料。

2.根据权利要求1所述的具有酸碱协同催化功能的MOF@COF核壳型复合材料的制备方法，其特征在于，所述步骤S1的具体方法是：

S11）称取30-32mgZrOCl₂·6H₂O和18-20mg反式二苯乙烯-3,3',5,5'-四羧酸配体超声溶解在装有10mLDMF的反应小瓶中，随后向其中加入20mL甲酸溶液，并继续超声均匀；

S12）将反应小瓶在135-150℃的烘箱中加热48小时，反应结束后将小瓶从烘箱中取出并冷却至室温；

S13）将反应后的混合物过滤，并用DMF、丙酮依次各进行两次洗涤，然后烘干收集得到干净的Zr(IV)基MOFs。