[发明专利]一种用于合成己二胺的催化剂

说明书

本发明公开了一种用于合成己二胺的催化剂，属于化工合成领域。本发明用于合成己二胺的催化剂，由活性成分、助剂和载体三部分构成；活性组分为Ni或Co中的一种或两种；助剂为Pd、Pt、Re、Ru、Cr、B、Cu、Na中的一种或多种；所述载体为经过碱处理的氧化铝、氧化硅、硅铝氧化物中的一种或多种。本发明在现有技术的基础上，通过对催化剂载体进行预先的碱处理，显著增强了催化剂的催化效果。该催化剂用于己二醇临氢条件下胺化制备己二胺，显著提升了己二胺的转化率及己二胺的选择性。

技术领域

本发明涉及化工合成领域，特别涉及一种用于合成己二胺的催化剂。

背景技术

己二胺是一种重要的化工原料，可以通过和己二酸中和反应生产尼龙66盐，进一步生产尼龙66，同时还可作为环氧树脂固化剂和交联剂，是合成材料难得的中间体。随着工业水平的提高，工程材料的需求不断增大，世界范围内对己二胺类材料的需求也在增加。

目前世界范围内己二胺的产能约200万吨/年，主要集中在美国、德国等西方国家。国内产能有限，加之国际寡头生产公司经常因“不可抗力”因素断供，这都严重影响了我国合成纤维工业的发展。

目前己二胺的合成方法主要有己二腈催化加氢法、己二酸法、己内酰胺法和己二醇法等几种方法。己二腈催化加氢法是目前国际上生产己二胺最主要的方法，该方法又有高压法和低压法两种实现途径，其中高压法以铁系、钴-铜系为主，虽然转化率可达到95%以上，但是压力需要在30MPa以上甚至60MPa，对设备要求极高，目前美国杜邦公司采用了此种方法；低压法则以雷尼镍为主要催化剂，催化剂制备方法为以铝镍制成合金，然后以碱溶的方法脱去部分铝进行活化，该方法的优点是条件相对温和，国内河南神马集团和中石化辽阳石化公司从国外整体引进了该套技术进行国产化，但该方法也存在一些缺点，如雷尼镍催化剂的安全性及稳定性问题、己二腈原料的供应问题等。己二酸法是通过己二酸与氨胺化、脱水生成己二腈，己二腈再经过加氢生成己二胺，该方法虽然技术成熟，但由于工序长、成本高、不够绿色而基本被淘汰。己内酰胺法是通过己内酰胺在磷酸盐催化条件下与氨进行胺化生产6-氨基己腈，6-氨基己腈再次加氢生成己二胺，该方法的关键步骤为己内酰胺的胺化，在一些副产己内酰胺的公司得到过小规模的应用，随着国内己内酰胺产能的过剩，己内酰胺生产成本有望下降，该方法有望再次得到推广。己二醇法是一种较为理想的己二胺生产技术，该方法以己二醇或氨基己醇为原料，在镍基催化剂的作用下与氨进行胺化反应生产己二胺。但己二醇法存在副产物较多难以得到高纯度己二胺的问题，因此开发具有高活性、高选择性的催化剂成为了这一技术的关键问题。

CN106810454A公开了一种由己二醇或氨基己醇或己二醇/氨基己醇混合物为原料制备己二胺的方法，催化剂以Ni或Co中的一种或两种为活性组分，添加一种或两种助剂，负载于SiO2或Al2O3中的一种或两种组成的载体上。该催化剂催化己二醇合成己二胺转化率有了较大程度的提升，但是在较低温度（160℃）、较低压力（8MPa）条件下，己二醇的转化率以及己二胺的选择性依然有待进一步提升。

发明内容

为了弥补现有技术的不足，本发明提供了一种用于合成己二胺的催化剂。

本发明的技术方案为：

一种用于合成己二胺的催化剂，由活性成分、助剂和载体三部分构成；活性组分为Ni或Co中的一种或两种；助剂为Pd、Pt、Re、Ru、Cr、B、Cu、Na中的一种或多种；所述载体为经过碱处理的氧化铝、氧化硅、硅铝氧化物中的一种或多种。

本发明的催化剂，相对于申请公布号为CN106810454A的中国发明专利，载体预先经过碱处理；另外，增加了几种助剂；载体经过预先的碱处理后，反应的转化率以及己二胺的选择性均显著提升。