[发明专利]煤制α-烯烃合成聚烯烃的方法及产品有效
申请号: | 202010018136.0 | 申请日: | 2020-01-08 |
公开(公告)号: | CN113087832B | 公开(公告)日: | 2023-01-31 |
发明(设计)人: | 姜标;曹星欣;姜海霞;刘俊义;邢萍;李金华 | 申请(专利权)人: | 中国科学院上海有机化学研究所 |
主分类号: | C08F210/14 | 分类号: | C08F210/14;C08F4/649 |
代理公司: | 上海弼兴律师事务所 31283 | 代理人: | 薛琦;刘奉丽 |
地址: | 200032 *** | 国省代码: | 上海;31 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 煤制 烯烃 合成 方法 产品 | ||
1.一种煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,其包括下述步骤:在含氟代醇负载物的催化剂和助催化剂的作用下,煤制α-烯烃进行聚合反应即可;
其中,所述含氟代醇负载物的催化剂以卤化镁为载体,以烷基铝化合物为活化剂,以氟代醇为电子供体,负载第4-6副族的过渡金属卤代物;所述的氟代醇为脂肪族含氟的醇化合物,所述氟代醇为一元醇;
所述含氟代醇负载物的催化剂的制备方法包括以下步骤:
(1)在惰性气体保护下,将所述烷基铝化合物活化后的卤化镁溶液与所述氟代醇混合反应后,形成卤化镁-氟代醇复合物;
(2)在惰性气体保护下,将所述卤化镁-氟代醇复合物与所述第4-6副族的过渡金属卤代物混合反应后,即可。
2.如权利要求1所述的煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,所述卤化镁为氯化镁和/或溴化镁;
和/或,所述烷基铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三已基铝、三正辛基铝、三正丁基铝和甲基铝氧烷中的一种或多种;
和/或,所述第4-6副族的过渡金属卤代物中,过渡金属为钛、锆、铪、钒或铬;
和/或,所述的氟代醇中,氟原子的个数为2~18;
和/或,所述脂肪族含氟的醇化合物为常温下为液态的含氟的直链醇化合物;
或者,所述氟代醇选自三氟乙醇、四氟丙醇、六氟异丙醇、三氟丁醇、六氟丁醇、六氟戊醇、八氟戊醇、六氟甲基戊醇和全氟己醇中的一种或多种。
3.如权利要求2所述的煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,所述卤化镁为氯化镁;
所述烷基铝化合物为三乙基铝;
和/或,所述第4-6副族的过渡金属卤代物中,过渡金属为钛;
和/或,所述的氟代醇中,氟原子的个数为3~17;
和/或,所述脂肪族含氟的醇化合物为C2-C8脂肪族氟代醇化合物;
或者,所述氟代醇选自四氟丙醇和六氟丁醇的混合物,四氟丙醇、八氟戊醇和六氟甲基戊醇的混合物,三氟乙醇、六氟戊醇和六氟异丙醇的混合物,三氟乙醇和全氟己醇的混合物,三氟乙醇和四氟丙醇的混合物,或者三氟乙醇。
4.如权利要求3所述的煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,所述的氟代醇中,氟原子的个数为4、5、6、7、8、9、10、12或者15;
和/或,所述脂肪族含氟的醇化合物为C2-C6脂肪族氟代醇化合物。
5.如权利要求4所述的煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,所述脂肪族含氟的醇化合物为C2-C6脂肪族多氟或全氟取代醇化合物。
6.如权利要求1所述的煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,所述烷基铝化合物为三甲基铝、三乙基铝、三正辛基铝、三正丁基铝、三正已基铝和甲基铝氧烷中的一种或多种;
和/或,所述第4-6副族的过渡金属卤代物为TiCl4和/或TiCl3。
7.如权利要求1所述的煤制α-烯烃连续合成聚烯烃的方法,其特征在于,所述含氟代醇负载物的催化剂中,过渡金属、镁原子、铝原子和氟原子之间的重量比为(0.01~1):(1.0~3.8):(0.03~1.6):1;
和/或,所述含氟代醇负载物的催化剂中,过渡金属的含量为0.1-10wt%;
和/或,所述含氟代醇负载物的催化剂中,镁的含量为14-25wt%;
和/或,所述含氟代醇负载物的催化剂中,氟的含量为2-20wt%;
和/或,所述含氟代醇负载物的催化剂中,铝的含量为0.1-10wt%。
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